背景技术
钌催化剂是一种具有高活性的催化剂,广泛应用于石化工业、燃料电池、生物医药等技术领域。其中,二氯苯基钌(II)二聚体是使用最广泛的均相催化剂之一,同时也是合成其他高效钌催化剂的原料。涉及二氯苯基钌(II)二聚体合成的相关技术中,通常采用水合三氯化钌和环己二烯为反应原料,以乙醇作为反应溶剂,在80℃回流条件下进行反应。也有相关技术先将反应体系在130℃微波照射下反应一定时间,再将反应液冷却至‑78℃。然而,由于上述方案操作要求较高、反应条件难以满足,目前二氯苯基钌(II)二聚体的制备基本停留在实验室阶段,仅能得到微量产物,无法满足市面需求。

合成方法
将500g三水合三氯化钌(钌含量为38.65%)溶于3000mL蒸馏水中,再加入834g N,N'‑二甲基甲酰胺和459g 1,3‑环己二烯,在25℃室温条件下,搅拌反应3.5h,析出大量橙色固体,过滤,滤饼用0℃冷甲醇洗涤2次,45℃干燥4.6h,得到橙色固体477.25g,即为二氯苯基钌(II)二聚体,以钌计产率为99.8%[1]。

应用
专利CN201110029804.0提供了一种制备1,2-二酮的方法,以烯烃为反应底物,以双氧水、过氧叔丁醇、间氯过氧苯甲酸或对苯醌为氧化剂,以二氯双(4-甲基异丙基苯基)钌(II)、三苯基膦氯化钌、醋酸钌、二氯苯基钌(II)二聚体、三氯化钌、[2,2'-双(二苯基磷)-1,1'-联萘]二氯化钌、十二羰基三钌或三羰基二氯代钌二聚物中的一种为催化剂,以四丁基碘化铵、四甲基碘化铵、四庚基碘化铵、三甲基苄基碘化铵、碘化钾、碘化钠或碘化锂中的一种为助催化剂,以乙腈、甲苯、硝基甲烷、1,4-二氧六环或水为溶剂,在25℃以上反应1~24小时,制备得到1,2-二酮;本发明所述方法的选择性高,底物的范围宽,反应条件更加绿色,温和[2]。
参考文献
[1] 云南贵金属实验室有限公司,昆明贵金属研究所. 一种二氯苯基钌(II)二聚体的制备方法:CN202411252002.X[P]. 2024-12-10.
[2] 苏州大学. 一种催化氧化烯烃制备1,2-二酮的方法:CN201110029804.0[P]. 2011-05-25.