莠灭净是一种三氮苯类选择性内吸传导型除草剂，化学名称为N-2-乙氨基-N-4-异丙氨基-6-甲硫基-1,3,5-三嗪，白色结晶固体，微溶于水（约18.5 mg/L），可溶于丙酮、甲醇、甲苯等有机溶剂。主要用于防除农田中的一年生阔叶杂草和禾本科杂草。通过抑制植物光合作用中的电子传递，导致叶片内亚硝酸盐积累，从而干扰能量合成，使杂草死亡。药剂可被植物根系和茎叶吸收，并向上传导至分生组织。
合成方法
1 在装有磁力搅拌棒的25 mL烘箱干燥的施伦克管中，将t-BuOLi（0.8 mmol，4当量）、甲醇（0.3 mmol，1.5当量）、 二甲基亚砜（2 mL）及相应的氟烯烃活化剂（0.32 mmol，1.6 当量），在装有磁力搅拌棒的 25 mL 烘箱干燥的施伦克管中，于 60°C 下剧烈搅拌 12 小时。向混合物中加入相应的硫醇（0.2 mmol，1 当量）。在氮气氛围下于100°C搅拌24小时。停止搅拌。向混合物中加入水（15 mL）。用乙酸乙酯（15 mL × 3）萃取混合物。将合并的有机相用无水Na₂SO₄干燥后过滤在真空下浓缩混合物。通过硅胶柱色谱（石油醚/乙酸乙酯洗脱）纯化残留物，得产物莠灭净。[1]
2 将装有搅拌棒和玻璃塞的25 mL烘箱干燥的施伦克管在真空下脱气。向施伦克管中加入0.6 mmol反应物，并用2.0 mL 2 M NaOH水溶液溶解。加入1.0 mmol氯杂芳烃衍生物，同时加入1.0 mL 1,4-二氧六环。在30°C下搅拌反应6小时。6小时后，在0°C下向同一反应混合物中加入4.0 mmol溶于3.0 mL 1,4-二氧六环中的m-CPBA。在室温下搅拌反应1小时。1 小时后，加入 1.0 mol% 的 Cu(OAc)₂ 和 2.0 mol% 的水溶性两性离子配体，同时加入 1.2 mmol 的胺和 3.0 mmol 的 K₃PO₄。在 50°C 下搅拌反应 18 小时。用 CH₂Cl₂（3×10 mL）萃取反应混合物。用无水Na₂SO₄干燥萃取液，并在旋转蒸发器下抽真空浓缩。采用硅胶柱色谱，以聚酯醚：乙酸乙酯为溶剂体系进行纯化得产物莠灭净。[2]
3 将60 mmol氰尿酸氯化物溶于60 mL四氢呋喃的溶液置于冰盐浴中冷却至-10 °C。将四氢呋喃（20 mL）中的异丙胺（120 mmol）缓慢加入混合物中。在室温下搅拌混合物 30 分钟。在减压下浓缩混合物。向混合物中加入水（70 mL）。用乙酸乙酯（70 mL × 2）萃取水相两次。用饱和食盐水（70 毫升）洗涤合并后的有机溶液。用无水硫酸镁干燥合并后的有机溶液。过滤合并后的有机溶液。在减压下浓缩滤液。以石油醚和乙酸乙酯（10:1）的混合物为洗脱剂，通过硅胶柱闪式色谱法纯化残留物得产物莠灭净。[3]
参考文献
[1] Li, Hengyuan; et al Fluoroolefins-Mediated Deoxygenative Substitution of Alcohols: Chemo- and Enantiospecific Construction of C-S, C-N, C-O, and C-Se Bonds Organic Letters (2023), 25(29), 5431-5436
[2] Patel, Manisha A.; et al Ambient Temperature Metal-Free Thiomethylation of Chloroheteroarenes and Chloropurines Chemistry - An Asian Journal (2024), 19(11), e202400114
[3] Zhao, Hua-Ping; et al Design, Synthesis, and Biological Activities of Arylmethylamine Substituted Chlorotriazine and Methylthiotriazine Compounds Journal of Agricultural and Food Chemistry (2011), 59(21), 11711-11717