简介
4-甲砜基苯乙酮常温下多为白色或类白色结晶性固体，是一类含砜基的芳香酮类化合物。它常作为重要的有机合成底物，在有机合成与催化反应研究中具有应用价值。
4-甲砜基苯乙酮的性状
合成
方法一：在氮气气氛下，将芳基碘化物（49.2mg，0.2mmol，1当量）、三乙基硅烷（34.8mg，0.3mmol，1.5当量）和溴化四丁基铵（TBAB，64.4mg，0.2mol，1.0当量）加入装有搅拌棒的烘干微波小瓶中。向反应瓶中加入亚硫酸二甲酯（154 mg，1.4 mmol，7当量），然后加入NiCl2（PPh3）2（19.6 mg，0.03 mmol，15 mol%），并密封小瓶。在140°C的微波辐射下搅拌反应混合物1小时。反应完成后，在减压下通过旋转蒸发器去除溶剂。通过硅胶（100-200目）快速柱色谱法纯化所得产物，使用（用EtOAc：石油醚以1:2的比例洗脱）得到标题化合物4-甲砜基苯乙酮[1]。
方法二：将CuI（0.1-0.25 mmol）、（2S，4R）-1-（叔丁氧羰基）-4-羟基吡咯烷-2-甲酸（0.1-0.25mmol）、芳基溴（5.0 mmol）、甲亚磺酸钠（6.5 mmol）和K3PO4（5 mmol）装入装有特氟纶涂层磁力搅拌棒的25 mL可重复密封螺旋盖试管中。排空并用氩气回填管道。通过注射器将芳基溴（5.0 mmol）和DMSO（3 mL）加入试管中。在90-100°C的油浴中搅拌反应混合物24小时。将混合物冷却至室温。用乙酸乙酯稀释粗产物。用硅胶和硅藻土过滤混合物。真空浓缩滤液。通过快速色谱法纯化残余物（用乙酸乙酯/己烷或二氯甲烷/甲醇洗脱得到标题化合物4-甲砜基苯乙酮[2]。
用途
4-甲砜基苯乙酮可在催化条件下经高压氧化反应，用于制备相应氧化产物。例如：将4-甲砜基苯乙酮（0.5 mmol）、Zn/NC-950（50 mg）、甲醇（10 mL）装入高压釜（50 mL内部容积）中。密封反应器。在5个大气压下用氧气吹扫反应器。将反应器放入100°C的恒温空气浴中12小时。启动磁力搅拌器。12小时后，将反应器放入冰水中。缓慢释放反应器中的气体。向反应器中加入0.5 mmol乙苯作为内标，然后过滤。通过配备火焰离子化检测器的GC（Agilent 7820A）定量分析反应混合物。产物经GC-MS（安捷伦7890A GC/5973 MS）确认。浓缩反应混合物。通过柱色谱法（硅胶-正己烷/EtOAc）纯化产物[3]。
参考文献
[1] Nickel-Catalyzed Microwave-Mediated Methylsulfonylation of Alkyl Halides By: Bandaru, Madhava Rao; et al. ChemistrySelect (2024), 9(5), e202304056.
[2] A Class of Amide Ligands Enable Cu-Catalyzed Coupling of (Hetero)aryl Halides with Sulfinic Acid Salts under Mild Conditions By: Zhao, Jinlong; et al. Journal of Organic Chemistry (2018), 83(12), 6589-6598.
[3] Zn-Nx sites on N-doped carbon for aerobic oxidative cleavage and esterification of C(CO)-C bonds By: Xie, Chao; et al. Nature Communications (2021), 12(1), 4823.