2,3,4,5,6-五氟苯胺常用英文名：2,3,4,5,6-Pentafluoroaniline，简称PFA，CAS号：363-72-4，白色至淡黄色结晶固体，有特征性芳香胺气味，易溶于四氯化碳、四氢呋喃、乙醇、丙酮等有机溶剂，难溶于水，具有一定吸湿性与腐蚀性，属于芳香氟代胺类化合物。2,3,4,5,6-五氟苯胺主要用于有机合成中间体，用于含氟药物、农药、功能材料合成。
制备
将68g氢氧化钠，于0~10℃加入到1200g水中。将75g溴素滴加到氢氧化钠水溶液中,于0~10℃下搅拌1h。将90g五氟苯甲酰胺固体分批加入到上述反应液中,控制内温80℃反应。反应完成后降温至20℃,向反应液中加入200g甲基叔丁基醚,搅拌,静置,分层,有机相于30℃浓缩,得到2,3,4,5,6-五氟苯胺69g,收率89.5%,经过HPLC分析,含量>95%[1]。
应用
1、向体系中加入50g五氟苯胺,水100g,滴加30%HCl 50g,搅拌溶解后,降温冷却到0~5℃,滴加亚硝酸钠水溶液(21g亚硝酸钠溶解在50g水中),控内温0~5℃保温1h。将制备的重氮盐滴加至体系(氯化亚铜11g,水50g,乙腈100g),控制内温20~30℃,滴加完后保温。反应完成后将反应液于30~40℃减压浓缩,加入200g二氯甲烷,搅拌静置分液,得到的下层有机相于20~30℃浓缩,得到五氟苯酚41g,收率82%，经过HPLC分析,含量>95%[1]。
2、以3,5-二枯基水杨醛与2,3,4,5,6-五氟苯胺为原料缩合反应合成了水杨醛亚胺配体(Ⅰ),利用四氯化钛和水杨醛亚胺配体(Ⅰ)反应制得了相应的水杨醛亚胺钛络合物(Ⅱ),用核磁共振氢谱(1HNMR)和核磁共振碳谱(13CNMR)表征了配体及络合物的结构。以甲基铝氧烷(MAO)为助催化剂,在60℃、1.0MPa压力下,水杨醛亚胺钛络合物(Ⅱ)在甲苯中催化乙烯聚合活性为4.6×107gPE/(mol Ti),所得聚合物黏均分子质量为7.6×105g/mol。以氯化镁/铝化合物为载体,制得高活性负载型水杨醛亚胺钛络合物(Ⅱ)催化剂,在60℃、1.0MPa压力下,催化乙烯淤浆聚合活性达到24390g PE/(g Ti),聚乙烯的黏均分子质量提升至4.3×106g/mol,为超高分子量聚乙烯[2]。
参考文献
[1] 上海康鹏科技有限公司,上海万溯化学有限公司. 一种五氟苯酚的制备方法:CN201710124000.6[P]. 2017-07-14.
[2] 郑浩,郭建双,王原. 水杨醛亚胺钛络合物的负载及在催化乙烯聚合中的应用[J]. 上海塑料,2021,49(1):34-41. DOI:10.16777/j.cnki.issn.1009-5993.2021.01.005.