三(三苯基膦)羰基二氢钌(II)的制备与催化应用

2026/4/26 8:00:55 作者:流风

三(三苯基膦)羰基二氢钌(II)是一种过渡金属钌催化剂的络合物,常温常压下为白色至类白色固体粉末,具有特殊的催化活性和较好的化学稳定性,它不溶于水但是可溶于二氯甲烷和氯仿。三(三苯基膦)羰基二氢钌(II)主要用作过渡金属催化剂,可用于催化多种有机化学反应,在有机合成方法学基础研究领域中有一定的应用。

制备方法

三(三苯基膦)羰基二氢钌(II)的制备方法

图1 三(三苯基膦)羰基二氢钌(II)的制备方法

向100 mL施伦克管中加入三苯基膦(2 g,7.63 mmol,4当量)和三水合三氯化钌(500 mg,1.91 mmol,1当量),通过插管技术加入无水乙醇。在氮气保护下将混合物回流1小时,冷却至室温后加入氢氧化钾(1.07 g,19.1 mmol,10当量),在氮气下室温搅拌1小时。随后在2.5小时内将混合物逐渐加热至70°C,并继续保温1小时,再回流10小时后停止反应。通过过滤收集固体,依次用乙醇、水、乙醇、戊烷和甲醇洗涤固体,最后从热苯/甲醇中沉淀得到产物三(三苯基膦)羰基二氢钌(II)。[1]

催化应用

三(三苯基膦)羰基二氢钌(II)的催化应用

图2 三(三苯基膦)羰基二氢钌(II)的催化应用

在空气氛围下,向一个20 mL可重复密封的样品瓶中加入三(三苯基膦)羰基二氢钌(II)(13 mg,0.0143 mmol)、5-甲基-2-苯基-2,4-二氢-3H-吡唑-3-酮(50 mg,0.2873 mmol)、苯甲醇(62 mg,0.5746 mmol)和NaOH(68 mg,1.7238 mmol),并以甲苯(2 mL)作为溶剂。用封口钳将样品瓶的盖子密封,然后在空气氛围下,于预热油浴或Radleys平行合成仪中,将密封管中的反应混合物加热至180°C反应24小时。通过薄层色谱(TLC)分析监测反应进程。反应结束后,用乙酸乙酯稀释反应混合物,减压蒸去挥发性组分,剩余物使用100-200目硅胶柱色谱纯化。[2]

参考文献

[1] Farris, Benjamin M.; et al, Ethanol Upgrading with N,N,N-Pincer-Based Ru Catalysts: Delineating Key Factors Governing Catalyst Evolution and Stability, ACS Catalysis (2024), 14(11), 8456-8462.

[2] Jadhav, Pramod M.; et al, Ru-Catalyzed Domino C-4 Alkylation and Hydroxylation of Pyrazolones Using Alcohols via Borrowing-Hydrogen Catalysis, Synlett 2026, 37, 135-140.

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