双二苯基膦甲烷的特性、应用及制备

2026/4/28 8:00:55 作者:飞斯

背景及概述

双二苯基膦甲烷(Bis(diphenylphosphino)methane,简称dppm),是经典的双齿膦配体,分子式C₂₅H₂₂P₂,分子量384.39,CAS号2071-20-7。因结构独特、配位模式多样,成为金属有机化学、均相催化与材料合成领域的核心试剂。随精准合成与绿色催化发展,高纯度双二苯基膦甲烷需求持续增长,应用边界不断拓展。

理化性质

双二苯基膦甲烷外观为白色至类白色结晶粉末,熔点118-119℃,沸点497.2℃,闪点270.2℃。不溶于水,易溶于二氯甲烷、甲苯、THF等有机溶剂。分子由两个二苯基膦基通过亚甲基(-CH₂-)桥连,天然咬角约73°,形成四元环螯合结构。常温常压稳定,但对空气敏感,易被氧化为膦氧化物,需惰性气体(氩气/氮气)保护储存。

制备方法

主流为二苯基膦钠与二氯甲烷亲核取代制备双二苯基膦甲烷。无水无氧下,三苯基膦与金属钠在THF中反应,生成二苯基膦钠(Ph₂PNa);滴加二氯甲烷,室温搅拌数小时,发生取代反应;减压浓缩,正己烷/乙醇重结晶,得高纯度白色晶体,产率≥85%。工艺成熟、条件温和,是实验室与工业通用制法。

应用

双二苯基膦甲烷作为双齿螯合配体,与Rh、Pd、Pt、Au、Cu[1]等过渡金属配位,稳定单核与双核金属络合物(形成M₂P₂C五元环),可调控金属中心电子云密度与空间位阻,是合成新型金属簇、异核配合物的关键桥联配体。

 图1 双二苯基膦甲烷金属配合物骨架.png

图1 双二苯基膦甲烷金属配合物骨架

双二苯基膦甲烷广泛用于催化加氢、羰基化、偶联、氢甲酰化等反应。其双核钯/铑配合物具高催化活性与选择性,常用于医药中间体、精细化学品合成。dppm稳定的双金属活性中心,能高效活化小分子(如CO、H₂),提升反应效率。

参考文献

[1]刘应凡,孙雨安,谢冰,郭利兵.双二苯基膦甲烷及其铜(I)配合物的合成与表征.[J]郑州轻工业学院学报.2004-03-15.

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