背景技术
3,3‑二甲基丁酸是一种重要的基础化工原料，其氯化后的到的3,3‑二甲基丁酰氯是德国拜耳公司开发的新型杀虫、杀螨剂螺螨甲酯的重要中间体。
目前生产3,3‑二甲基丁酸的主要工艺有：专利CN1778789A，CN101570477A，CN102249888A，US2004/0210094A1采用叔丁醇与偏二氯乙烯在大量浓硫酸中缩合，然后加水水解的方法。该工艺是目前工业化生产3,3‑二甲基丁酸的主要方法，但是此工艺硫酸参与反应，故硫酸用量大，水解后产生大量棕色酸性废水，处理困难。专利CN111116348 A提供了一种3 ,3‑二甲基丁醛在双金属催化剂催化下的氧气氧化法。该方法原料不易得，工业化成本高。
合成方法[1]
向装有冷凝器,机械搅拌,温度计套管的1L四口烧瓶中加入二氯甲烷350g,三氯化铁13.0g,降温至0~10℃，缓慢加入氯代叔丁烷92.5g,滴加偏二氯乙烯106g,放出的气体用碱液吸收,滴加结束后保温1小时,缓慢升温至30-40℃,取样GC检测氯代叔丁烷含量<0.5%,降温至室温。向反应釜内缓慢加入60g水,充分搅拌后静置分层，下层为有机层,加入5%碳酸钠溶液洗涤有机层至pH=8-9,分取有机层并加入无水硫酸镁,干燥后浓缩回收二氯甲烷。40~50℃温度下浓缩母液,升温至80°C不流液后,接入正空泵将残留溶剂抽干,得到1,1-二氯-3,3-二甲基丁烯135g,GC含量95.2%,收率84%。
向500mL四口烧瓶加入氢氧化钾56.0g,搅拌下缓慢加入水68.5g,加入1,2-丙二醇110g,升温至140~150℃,滴加上一步反应得到1,1-二氯-3,3-二甲基丁烯46.0g,滴加完毕后，搅拌4~6小时,降温至室温,向反应液中加入水80g,滴加盐酸40g调pH<3,加入1,2-二氯乙烷80g萃取两次,分出有机层,常温浓缩溶剂回收1,2-二氯乙烷,经循环水泵真空-0.098MPa,油温120-130℃下减压精馏得到3,3-二甲基丁酸26.8g,GC含量98.5%,收率77.0%。
参考文献
[1] 大连奇凯医药科技有限公司. 一种3,3-二甲基丁酸的制备工艺:CN202111568021.X[P]. 2024-03-29.