3,4,5-三甲氧基苯甲醛(TMB)是一种重要的医药和有机合成中间体，在医药工业上主要用于磺胺增效剂甲氧苄氨嘧啶(TMP)、镇咳祛痰药喘速宁、抗癫痈药3,4,5-三甲氧基肉桂酰异丙胺以及辅酶Q10的主环原料。以5-溴香兰素为原料经水解、甲基化制备3,4,5-三甲氧基苯甲醛是合成TMB的较理想的工艺，可得到较高的收率。目前制备5-溴香兰素的主要方法是以甲基香兰素为原料，以溴素直接溴化生成5-溴香兰素。由于溴素较贵，易挥发，毒性较大，此方法既不安全成本又高，且收率较低。本文以甲基香兰素为原料，选用价廉的氢溴酸和过氧化氢为溴化剂制备5-溴香兰素，避免使用溴素，可降低生产成本。氧化剂过氧化氢价格低廉，不引入杂质，后处理简便。以溴化铝作催化剂，有助于溴化反应进行，提高5-溴香兰素的纯度。以无水乙醇为溶剂可大大提高产物收率。
合成方法
在三颈瓶中加入0.07mol的甲基香兰素，用无水乙醇使其完全溶解，再按n(C8H8O3):n(HBr)=0.07:0.59比例加入40%的氢溴酸和少量催化剂，控制反应温度不超过0~5℃。在搅拌下按n(HBr):n(H2O2)=0.59 :0.10滴加30%的过氧化氢，30min左右滴加完毕。控制反应温度不超过10℃，继续搅拌反应6h。静置过夜，减压过滤，用水洗至中性，产物于25℃真空干燥过夜，得5-溴香兰素为乳白色粉末状晶体[1]。
应用
烯烃复分解反应是在过渡金属配合物的参与下对烯烃分子双键上碳原子进行重排的过程，作为有机化学、高分子化学及石油化学中重要的反应类型，反应自身的多功能性及相关催化剂的开发使其在工业上具有广阔的应用前景。谢雨论文中第一部分，首先是以一种医用中间体5-溴香兰素作为原料。经过还原、甲基化、氧化等反应及格氏试剂的运用，成功制得了第一种炔醇配体。然后在茚基部分进行修饰，考虑位阻效应将叔丁基甲醛换为环己基甲醛成功制得了第二种炔醇配体。所有的配体都经过1HNMR和13CNMR检测[2]。
参考文献
[1] 刘颖,宋志轩,杨焕新,等. 5-溴香兰素的合成[J]. 精细化工中间体,2006,36(4):24-25. DOI:10.3969/j.issn.1009-9212.2006.04.007.
[2] 谢雨. 新型氧螯合茚基钌烯烃复分解反应催化剂的研究[D]. 湖北:武汉理工大学,2015. DOI:10.7666/d.D794468.