介绍
2-甲基苯并咪唑(2-Methylbenzimidazole,简称MB)分子结构中含有咪唑环和苯环的共轭体系,兼具碱性、配位能力和生物活性,不仅是农药、医药合成的关键中间体,还在电化学分析、材料防腐等领域也有所应用。

图一 2-甲基苯并咪唑
诱导Ni(II)催化极谱前波
在汞电极上,2-甲基苯并咪唑本身无电化学活性,但能显著催化Ni(II)的还原反应,使其在比未催化还原电位(-0.98Vvs.Ag/AgCl)更正的-0.76V处出现明显的极谱前波。该催化反应是典型的表面控制过程:只有去质子化的MB才能在滴汞电极(DME)表面发生吸附,且吸附行为符合Langmuir等温线。当MB浓度升高时,电极表面的吸附量逐渐增加并达到饱和,导致催化前波的极限电流先上升后趋于最大值,且该最大值仅为未催化Ni(II)还原极限电流的35%。与大多数金属离子催化前波不同,后者的极限电流通常会随配体浓度升高至与金属离子扩散电流相当。此外,催化复合物的形成是整个电极过程的速率控制步骤。
溶液中的Ni(II)以水合离子、巴比妥配合物和硫酸配合物三种形式存在,它们与电极表面吸附的去质子化2-甲基苯并咪唑缓慢反应生成催化活性复合物,该复合物在低过电位下快速还原为金属镍,同时释放出吸附态的MB,完成催化循环。
基于催化前波的痕量定量分析
建立了微分脉冲极谱(DPP)和方波伏安法(SWV)两种高灵敏度的2-甲基苯并咪唑检测方法。在优化的实验条件下(5×10⁻⁴MNi(II)、pH8.5巴比妥钠缓冲液、0.02MK₂SO₄),两种方法的线性范围均为5×10⁻⁷~5×10⁻⁵M,相关系数分别达到1.000(DPP)和0.999(SWV),检出限低至2×10⁻⁷M(DPP)和5×10⁻⁷M(SWV)。该方法的主要干扰来自样品中的表面活性物质,它们会与MB竞争电极表面的吸附位点,导致催化电流降低。因此,在实际样品分析中,需通过预处理步骤去除过量的表面活性剂。与传统的色谱法、光谱法相比,该电化学方法具有仪器简单、操作快速、灵敏度高的优势,特别适用于环境水样、农药制剂和生物样品中MB的痕量检测[1]。

图二 痕量分析应用
参考文献
[1] Garcia Calzon J, Miranda Ordieres A J, et al. The catalytic polarographic prewave of nickel(II) induced by 2‐methylbenzimidazole[J]. Electroanalysis, 1996, 8(4): 326-329.