2-辛烯基琥珀酸酐的应用

2020/4/23 8:35:22

背景及概述[1]

2-辛烯基琥珀酸酐(OSA)是一种重要的精细化学品中间体,因其分子中含有碳碳双键和羧酸配基,故具有很高的化学反应活性,在适当的条件下可发生加成、取代、还原、醋化、水解及聚合等一系列反应,可以合成多种衍生物,例如,与醇反应可以合成醇酸树脂,与胺反应合成酸胺类物质,与淀粉反应可以使淀粉改性等。因此,2-辛烯基琥珀酸酐目前是国内外精细化学品的研究开发热点之一。

2-辛烯基唬拍酸酐是链式烯基琥珀酸酐的一种,而链式烯基琥珀酸酐的合成,目前国外只有少数企业掌握其核心技术。在常压下生产2-辛烯基琥珀酸酐,反应温度控制在180-190℃,低于马来酸酐(MA)的沸点,反应时间18h,MA与烯烃的摩尔比为1:2。该工艺的缺点是产物收率低,MA升华严重,反应时间长。在高压下反应,反应速率加快,反应时间缩短,有效组分收率增加,能耗降低。

制备[1]

2-辛烯基唬拍酸酐的制备如下:

1)顺丁烯二酸酐与单烯烃在加热下反应,可得到一种新的不饱和二元羧酸酐,这种反应称为烃化反应或烯化反应,反应发生在烯丙基的不饱和碳原子上,反应结果使2个不饱和的碳原子间形成一个新键,烯丙基的氢原子通过环状转移加成到烯烃亲合物的另一个不饱和碳原子上。与此同时,在烯丙基所在的碳原子上形成一个新键,反应式如下:

本实验在装有搅拌器的控温反应釜中进行,加人一定量的MA与1-辛烯作为反应原料,在加人助剂的情况下,稳定加热。在一定的反应体系条件下,保温反应,最后经减压蒸馏,即可得到透明黄色油状液态产物。

2)分离与提纯:粗产品从高压反应釜中取出后,呈澄清的棕黄色油状物,先经过滤,水洗,干燥,减压蒸馏。减压蒸馏时,控制温度缓慢上升,在减压98kaP时,开始有(47土l)℃馏分滴出,可能是未反应的烯烃;在减压95-98kPa时,收集165-220℃的馏分为黄色油状物且呈琥珀色,即为目的产物2-辛烯基琥珀酸酐。

主要参考资料

[1] 辛烯基琥珀酸酐的合成

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