简介
四甲基碘化铵属于季铵盐类化合物，常温下为白色结晶粉末，易吸潮，可溶于水，微溶于部分有机溶剂。该化合物在有机合成与配位化学研究中常作为反应试剂，可参与金属配合物相关反应。
四甲基碘化铵的性状
合成
方法一：将镍（II）盐NiX2·nH2O（X=Cl，OTf，n=0；Br，n=3；I，n=6；0.5 mmol）中的任何一种溶解在甲醇（3 mL）中。向溶液中加入NCNR2（R2=Me2或C2H4OC2H4；2 mmol）。将均匀的反应混合物在密闭烧瓶中在室温下在空气中静置2周（或在50°C下静置3天）。在50°C下，从反应混合物中沉淀[Me4N]X（X=Cl，Br，I）和/或[Me2NC4H8O]X（X=Cl，Cl，I）的晶体。离开反应混合物（X=Cl；室温）或母液，通过过滤与残渣分离，静置在空气中缓慢蒸发。蒸发溶剂（2天，室温）。将结晶产物溶解在乙醚（3 mL）中，使溶液通过填充有Merck硅胶60（0.063-0.200）的柱（洗脱剂EtOAc:己烷，10:1，v/v）。收集馏分，在室温下在空气中蒸发至干燥。在20-25°C的干燥器中用CaCl2干燥得到标题化合物四甲基碘化铵[1]。
方法二：将393 mg（2.35 mmol）（4-二甲氨基-2,3,4-三甲基）-2-环戊酮（65a）和2.07 g（14.6 mmol）甲基碘在30 mL丙酮中的溶液在100℃的压力瓶中反应2小时。用50mL Et2O稀释反应溶液，同时过滤沉淀产物（布氏漏斗），用Et2O洗涤三次，并在真空中干燥。这得到434毫克无色固体，其特征为碘化四甲基铵（68）。将反应混合物的滤液真空浓缩。硅胶柱色谱法（30 g，柱2.0 x 30 cm，戊烷/乙醚5:1）得到158 mg（55%）标题化合物四甲基碘化铵[2]。
用途
四甲基碘化铵可作为反应试剂，参与铱配合物体系的反应并用于样品后处理。例如：将过量2摩尔当量四甲基碘化铵（3 mg，0.03 mmol）加入到含有[（K 2:μ2:K 2-（1,4-双[（2-（二苯基膦基）乙基）硫代]-2,3,5,6-四氟苯）2Ir2][BF4]2（0.0061 mmol）的烧瓶中。在压力下向混合物中加入CO饱和硝基甲烷-d3（3.0 mL）。用硅藻土过滤混合物。去除溶剂[3]。
参考文献
[1] Andrusenko, Elena V.; et al. Metal-mediated generation of triazapentadienate-terminated di- and trinuclear μ2-pyrazolate NiII species and control of their nuclearity. New Journal of Chemistry (2017), 41(1), 316-325.
[2] Schirmer, Heiko. New preparative and useful reactions of beta-amino substituted alpha, beta-unsaturated Fischer-Carbene complexes. 1999, (20140701), No pp.
[3] Masar, Martin S.; et al. Fine-Tuning the Weak-Link Approach: Effect of Ligand Electron Density on the Formation of Rhodium(I) and Iridium(I) Metallomacrocycles. Inorganic Chemistry (2003), 42(21), 6851-6858.