1H-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐（PyBOP），CAS号：128625-52-5，白色至类白色结晶粉末，溶于二氯甲烷、DMF、DMSO、THF、乙腈等有机溶剂；微溶于甲醇；几乎不溶于水，极易吸潮，对湿度敏感，2–8°C密封干燥避光保存。它是一种强效肽键缩合试剂。
应用实例
齐志文等人以左旋海松酸(0.3mmol)为原料、三乙胺(TEA)为碱、1-(3-二甲胺基丙基)-3-乙基碳二亚胺盐酸盐(EDCI)为脱水剂、1H-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐/4-二甲氨基吡啶(n(PyBOP):n(DMAP)=0.03mmol:0.01mmol)为催化剂、乙腈(MeCN)为溶剂,简单、高效地合成了脱氢枞基伯胺衍生物:脱氢枞酰胺甲酸(1),脱氢枞酰胺乙酸(2),脱氢枞酰胺丙酸(3),脱氢枞酰胺丁酸(4),并对其结构进行了表征,其中化合物3产率可达78％。经伯胺酰胺化后的化合物3对人胃癌MKN-45细胞株具有较高的增殖抑制活性,IC50值为31.26μmol/L[1]。
专利CN201510005951.2提供了一种醋酸戈舍瑞林的固相合成方法，包括：采用HBTU/DIPEA作为缩合体系，依次偶联Fmoc-Ser-OH、Fmoc-Trp-OH；将全保护裂解液按树脂重量的10倍加入相应体积的量将中间产物中的载体2-CTC Resin去除，但保留所有侧链保护基；将全保护裂解液用DIPEA（N，N-二异丙基乙胺）调成偏碱性并将盐酸氨基脲和PyBop（1H-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐[用于肽的偶联剂）加入全保护裂解液中进行反应偶联，得到保留侧链保护基的戈舍瑞林肽溶液；将20%TFA/DCM的裂解液加入冰冻的乙醚中沉降获得白色固体粗肽；将白色固体粗肽真空抽干用甲醇溶解，加入甲酸铵和Pd/C进行氢化反应去除肽序中侧链保护基。本发明避免了许多副反应现象，提高了目的肽的纯度，收率也相对较高，操作起来方便可行中间体可以跟踪控制，整个过程利于放大生产[2]。
翁毕伟利用高效的后功能化反应实现了等规PTrMA的升级再造。控制反应条件，等规的PTrMA在30min内即可完全水解为等规的聚甲基丙烯酸[Poly(methylacrylic acid),PMAA]和三苯甲醇而不发生甲酯化副反应。回收得到的三苯甲醇可重新用于制备单体，实现闭环循环。而等规PMAA可以通过四甲基胍催化的高效酯化反应和1H-苯并三唑-1-基氧三吡咯烷基六氟磷酸盐/1-羟基苯并三唑催化的酰胺化反应进行后功能化修饰，得到了一系列具有等规结构的聚甲基丙烯酸酯和聚甲基丙烯酰胺，实现了基于PTrMA材料的升级再造[3]。
参考文献
[1] 齐志文,王成章,蒋建新. 脱氢枞基伯胺衍生物的合成及其抗癌活性研究[J]. 林产化学与工业,2018,38(6):117-123. DOI:10.3969/j.issn.0253-2417.2018.06.016.
[2] 苏州天马医药集团天吉生物制药有限公司. 醋酸戈舍瑞林的固相合成方法:CN201510005951.2[P]. 2015-09-16.
[3] 翁毕伟. 丙烯酸酯类可持续性高分子材料的合成研究[D]. 上海:上海师范大学,2021.