甲基丙烯酸-2,2,3,3,4,4,4-七氟代-丁酯的聚合调控及功能化高分子应用研究

2026/6/16 8:02:16 作者:南星

甲基丙烯酸-2,2,3,3,4,4,4-七氟代-丁酯简称HFBMA,常温无色透明低黏度液体,易溶于甲醇、丙酮、四氢呋喃、氯仿等有机溶剂,几乎不溶于水。甲基丙烯酸-2,2,3,3,4,4,4-七氟代-丁酯分子中含甲基丙烯酸碳碳双键,可通过UV光引发、热聚合、氧化还原聚合(过氧化二枯基+Fe²⁺)、RAFT可控聚合实现均聚或与各类丙烯酸/甜菜碱单体无规、嵌段共聚。

甲基丙烯酸-2,2,3,3,4,4,4-七氟代-丁酯

聚合研究

周寅宁基于矩方法建立了Cu(I)调控的normal ATRP的动力学模型,通过模型拟合不同引发剂体系(小分子的,大分子的和固定化的引发剂)下聚合甲基丙烯酸-2,2,3,3,4,4,4-七氟代-丁酯(HFBMA)的活化/失活反应速率常数(ka和kda)。在引发剂上电子效应和位阻效应的协同作用下,Eib-Br体系的ka和kda最大,PS-Br体系和SiO2-APTS-Br体系依次降低;相对而言,引发剂结构对失活速率影响较为明显。通过模拟和实验发现,活化速率常数的增加有利于提高聚合反应的速率,而失活速率常数的增加有利于提高聚合反应的可控性能及聚合物的分子量分布和末端官能度,特别是对于SiO2-APTS-Br体系,在反应初期加入适量的失活剂有利于可控性能的提高[1]。

应用

专利CN202411099555.6提供了一种选择性清除革兰氏阴性菌的抗菌聚合物及其制备方法和应用,解决现有具有多重优势的抗菌聚合物仍然无法特异性有效清除革兰氏阴性菌的问题。该抗菌聚合物的化学式为PDmHFn,以含胺单体2‑(二甲氨基)乙基甲基丙烯酸酯(DMAEMA)作为阳离子嵌段单元,以含氟单体甲基丙烯酸-2,2,3,3,4,4,4-七氟代-丁酯(HFBMA)作为疏水基团嵌段单元,其中,n与m的比值表示单体HFBMA和DMAEMA的摩尔比,0.1≤n/m≤0.2[2]。

专利CN201410023114.8公开了一种梯度分子刷聚合物,所述的梯度分子刷聚合物的主链为甲基丙烯酸-2,2,3,3,4,4,4-七氟代-丁酯和甲基丙烯酸羟乙酯的共聚物,侧链是聚甲基丙烯酸螺吡喃酯。所合成的分子刷聚合物材料因具有梯度分布螺吡喃这一独特分子结构,将表现出与众不同的光响应特性,同时主链上存在的甲基丙烯酸-2,2,3,3,4,4,4-七氟代-丁酯具有疏水性能,使得这一聚合物可用于制备具有光响应特性的疏水材料[3]。

参考文献

[1] 周寅宁. 铜调控原子转移自由基聚合的模拟与实验研究[D]. 上海:上海交通大学,2015.

[2] 西北工业大学. 一种选择性清除革兰氏阴性菌的抗菌聚合物及其制备方法和应用:CN202411099555.6[P]. 2026-01-27.

[3] 上海交通大学. 一种具有低表面能及光控润湿特性的梯度分子刷聚合物及其制备方法:CN201410023114.8[P]. 2016-02-03.

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