4-丙稀酸肉桂酸标准名称是对苯二丙烯酸（1,4‑苯二丙烯酸），CAS：16323‑43‑6，分子式 C₁₂H₁₀O₄，分子量 218.21。4-丙稀酸肉桂酸为白色至浅黄色粉末，不溶于水，溶于碱性水溶液、DMF、DMSO等极性溶剂。4-丙烯酸肉桂酸可作为功能单体与医药中间体，广泛应用于光敏树脂、光学电子材料、高性能涂料及药物合成领域。
制备方法
将丙二酸（32.6g，0.31mol）与对苯二甲醛（20g，0.14mol）溶于70mL吡啶中，先于50℃搅拌反应2小时，再升温至100℃继续反应2.5小时。反应液冷却后，倒入275mL 1mol/L硫酸中，析出白色固体。过滤收集沉淀，用水洗涤，真空干燥，得到4-丙稀酸肉桂酸为白色粉末，产物30g，收率92%。1HNMR(DMSO,400MHz)δ6.5(d,J=16Hz,2H),7.5(d,J=16Hz,2H),7.7(s,4H);13CNMR(DMSO，100MHz)δ120.6,129.1,136.3,143.4,167.9;lit[1]。
反应信息
将4-丙稀酸肉桂酸（10.0g，0.045mol）与钯碳催化剂（0.70g，10%w/w）加入6.25mol/L氢氧化钠溶液（15mL）和水（70mL）中，在氢气氛围下搅拌反应48小时。反应结束后，通过硅藻土过滤除去催化剂，滤液用浓盐酸酸化。析出的白色沉淀经过滤、水洗、真空干燥，得到粗产物。粗产物经热乙酸重结晶纯化，得到白色粉末状纯品1,4-苯二丙酸（8.3g，收率81%）。¹HNMR(DMSO,400MHz)：δ2.5(t,J=7.6Hz,4H),2.8(t,J=7.6Hz,4H),7.1(s,4H),12.0(s,2H)；¹³CNMR(DMSO,100MHz)：δ30.4,35.7,128.6,138.9,174.2[1]。
半苯二丙烯酸酯盐的合成：将4-丙稀酸肉桂酸（0.0431g，0.197mmol，0.5当量）加热溶解于二甲基亚砜（0.5mL）中，将该溶液加入到N-[5-[4-(5-{[(2S,6R)-2,6-二甲基-4-吗啉基]甲基}-1,3-噁唑-2-基)-1H-吲唑-6-基]-2-(甲氧基)-3-吡啶基] 甲磺酰胺（0.2003g，0.391mmol）中，加热使其溶解。向该溶液中加入四氢呋喃（1mL），加热并超声处理后，于室温搅拌过夜。过滤收集固体，用四氢呋喃洗涤，随后在65℃下真空干燥过夜，得到半苯二丙烯酸酯盐（0.1385g，理论收率57%）。HNMR数据与成盐结构一致。1HNMR (400MHz,DMSO-d6)δ=13.49(bs,1H),12.40(bs,1H),9.38(bs,1H),8.58(s,1H),8.42(d,J=2.2Hz,1H),7.99(d,J=2.2Hz,1H),7.93(s,1H),7.88(s,1H),7.73(s,2H),7.58(d,J=16.1Hz,1H),7.35(s,1H),6.62(d,J=16.1Hz,1H),4.00(s,3H),3.74(s,2H),3.11(s,3H),2.80(d,J=10.5Hz,2H),1.05(d,J=6.4Hz,6H)[2]。
参考文献
[1] Mukund P. SIBI, Selvakumar SERMADURAI, Nicolas ZIMMERMANN, et al. NOVEL MONOMERS FROM BIOMASS:US201515502653A[P]. 2017-08-17.
[2] GLAXO GROUP LIMITED, HAMBLIN, Julie Nicole, JONES, Paul Spencer, et al. POLYMORPHS AND SALTS OF N- [5- [4- (5- { [(2R,6S) -2, 6 - DIMETHYL - 4 -MORPHOLINYL] METHYL} - 1, 3 - OXAZOL - 2 - YL) - 1H- INDA ZOL-6-YL] -2- (METHYLOXY) - 3 - PYRIDINYL] METHANESULFONAMIDE:EP2011065419W[P]. 2012-03-15.