简述
三异丙基亚磷酸酯(Triisopropyl phosphite),又称亚磷酸三异丙酯,是一种化学式为C9H21O3P的化合物,常温常压下性质稳定,性状一般为无色透明液体,不溶于水但易溶于苯等有机溶剂 。作为一种重要的有机磷化工中间体,三异丙基亚磷酸酯广泛应用于农药合成、高分子材料阻燃剂、塑料稳定剂以及医药合成等领域[1]。

合成方法[1]
目前,工业上及实验室中制备三异丙基亚磷酸酯的经典方法是以三氯化磷和异丙醇为原料,在缚酸剂存在下进行酯化反应。传统工艺普遍采用吡啶作为缚酸剂,以吸收反应副产的氯化氢。然而,吡啶本身具有剧毒、恶臭、易挥发等特点,对操作人员健康和环境污染极大。此外,吡啶与氯化氢生成的吡啶盐酸盐为粘稠状物质,导致后续过滤分离极其困难,溶剂回收率低,且吡啶价格较高,导致生产成本增加。传统的吡啶工艺还存在反应放热剧烈、需要深度冷却(如‑10℃以下)、控制不当易导致产品分解或色泽加深等问题,通常收率不高(普遍低于85%)且产品质量不稳定。因此,开发一种条件温和、环境友好、收率高且易于工业化生产的新型合成工艺,具有重要的实际意义和应用价值。
优化后的三异丙基亚磷酸酯合成方法包括如下步骤:以三氯化磷和异丙醇为原料,在惰性气体保护下,于惰性溶剂中,采用三乙胺,N,N-二甲基苯胺或碳酸钾作为缚酸剂进行酯化反应。反应在0~30℃的温和条件下进行,后经过滤,溶剂回收和减压蒸馏得到高纯度产品。该发明通过采用绿色缚酸剂替代传统有毒的吡啶,从根本上解决了环境污染和设备腐蚀问题,同时反应条件温和,后处理简单,产品收率高(可达92%),纯度好(≥98.5%),溶剂可循环使用,特别适用于工业化生产。
应用
阿德福韦酯(Adefovir Dipivoxil)是腺嘌呤磷酸酯合成物阿德福韦(Adefovir)的前药,口服后可迅速水解为阿德福韦而发挥抗病毒作用。阿德福韦具有抗肝DNA病毒,逆转录病毒和疱疹病毒的广谱抗病毒活性。目前合成阿德福韦酯的工艺很多,为了更好地应用于生产,研究人员设计了合成阿德福韦酯的新工艺路线:氯乙醇与三聚甲醛反应制得氯乙基氯甲醚(I);异丙醇与三氯化磷反应制得三异丙基亚磷酸酯(II)。I与II缩合制得2-[双(异丙氧基)-膦酰基甲氧基]乙基氯(III);III与腺嘌呤缩合制得9-[2-(二异丙氧基膦酰基甲氧基)乙基]腺嘌呤(IV),IV经氢溴酸水解制得PMEA(V),V再与新戊酰氯甲酯酯化得到目标产物阿德福韦酯。通过上述合成工艺制备得到的产品质量具有很强的竞争优势,产品纯度99.5%以上,含量99.5%以上;每公斤原料成本仅1255.9元人民币,具有很强的成本优势和投资前景[2]。
阻燃材料领域则公开了一种阻燃的CPVC管材及其制备方法,按照重量份数,包括如下组分:CPVC粉末90-110份,聚四氟乙烯粉末10-20份,增韧剂5-15份,复合润滑剂6-9份,稳定剂6-10份,ALPTBBA成核剂1-5份,氢氧化铝1-3份,氢氧化镁1-3份,铝碳酸镁2-6份,活性碳酸钙1-3份,亚磷酸苯二异辛酯5-10份,三异丙基亚磷酸酯5-10份。制备方法步骤如下:S1,称料;S2, 初步混料得到混合料一;S3,再次混料得到混合料二;S4,将混合料二放入双螺杆挤出机中进行挤出成型,最终得到成品。该发明制得的CPVC管材具有线型燃烧速率缓慢,阻燃性能优良,几乎不产生燃粒或燃滴,抗拉伸强度较高的优点[3]。
纺织技术领域还报道了报道了一种添加有柠檬酸钠的纺织品整理剂及其制备方法,其以邻苯二甲酸酯,聚甲基丙烯酸乙酯,丙烯酸丁酯,柠檬酸钠为主要成分,通过加入二乙基间甲酰胺,三异丙基亚磷酸酯,乙烯碳酸酯,聚氯乙烯,二甘醇,鲸蜡醇硫酸酯钠盐,月桂醇醚硫酸钠,过硫酸钾,胡椒乙酸甲酯,辛酸亚锡,表面活性剂,增稠剂,去离子水,辅以加热,搅拌,超声分散,球磨,氮气环境下反应等工艺,使得制备而成的整理剂在对纺织品使用后,纺织品的抗紫外线性能提高,能够满足行业的要求,具有较好的应用前景[4]。
参考文献
[1]姚胜宇,张鹏,蒋慧君,等.一种制备亚磷酸三异丙酯的方法:CN202511729559.2[P].
[2]万响林.阿德福韦酯合成新工艺的研究[J].华南理工大学, 2015.
[3]戴元生.一种阻燃的CPVC管材及其制备方法:CN201711489440.8[P].
[4]钱华.一种添加有柠檬酸钠的纺织品整理剂及其制备方法:CN201611160500.7[P].