简介
二烯丙基丙二酸二乙酯是一种有机酯类化合物，常温下为无色透明油状液体，微溶于水，易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂，是常用的有机合成中间体。该化合物可作为合成多取代脂肪酸类有机物的核心原料，广泛应用于精细化工。
二烯丙基丙二酸二乙酯的性状
合成
方法一：向Schlenk管中装入丙二酸二乙酯（0.25μmol）和相应的离子液体（0.5g）。通过抽真空将混合物脱气三次，然后充入氩气。加入PPh3（5.5 mg，20 mmol）和Pd（dba）2（3 mg，5μmol）。在环境温度下搅拌混合物约30分钟，由于钯-膦络合物的形成，导致颜色变化。加入乙酸烯丙酯（0.075 ml，~0.6 mmol），然后在10分钟内加入新鲜粉末状的K2CO3（104 mg，0.75 mmol）。通过抽真空使申克管的每个开口排空，并充入氩气。在环境温度下搅拌混合物18-24小时。用己烷研磨探针以获得产物二烯丙基丙二酸二乙酯[1]。
方法二：在10°C下，将EtONa（2.60 g，49.8 mmol，6当量）的乙醇（10 mL）溶液滴加到丙二酸二乙酯（1.33 g，8.30 mmol，1当量）和烯丙基溴（3.00 g，24.9 mmol，3当量）的混合物中。将所得橙色悬浮液在10°C下搅拌1小时，在室温下搅拌18小时。减压蒸发溶剂。向反应混合物中加入H2O（20mL）和AcOEt（20ml）。将各阶段分开。用AcOEt（2 x 20 mL）萃取水相。用盐水洗涤合并的有机层。用硫酸镁干燥混合物，过滤。减压浓缩。通过硅胶快速色谱法（PE/AcOEt 95:5）纯化粗产物，得到二烯丙基丙二酸二乙酯[2]。
用途
二烯丙基丙二酸二乙酯可作为原料，用于合成多取代脂肪酸类有机物。例如：将粗制的二烯丙基丙二酸二乙酯（9.00 g，37.5 mmol）溶解在乙醇（23 mL）、水（14 mL）和氢氧化钾（4.62 g，82.4 mmol）中，并在氩气下加热回流过夜。真空除去溶剂，将所得残余物溶于H2O中，用6N HCl酸化至pH 1，用Et2O（x3）萃取。合并的有机层用盐水洗涤，干燥（MgSO4）并真空浓缩。6.88克（约定量）固体2,2-二烯丙基丙酸[3]。
参考文献
[1] Vasil'ev, Andrei A.; et al. Palladium-catalyzed allylation of malonic acid derivatives in heterogeneous systems containing ionic liquids. Mendeleev Communications (2014), 24(1), 23-25.
[2] Escudero, Julien; et al. Rhodium-Catalyzed Cyclization of O,ω-Unsaturated Alkoxyamines: Formation of Oxygen-Containing Heterocycles. Angewandte Chemie, International Edition (2018), 57(2), 574-578.
[3] Schmidt, Valerie A.; et al. Metal-Free Oxyaminations of Alkenes Using Hydroxamic Acids B. Journal of the American Chemical Society (2011), 133(30), 11402-11405.