简介
1,3,5-三(4-氨基苯基)苯）是三官能团芳香胺类有机单体，常温下为淡橙色固体，不溶于水，微溶于DMSO、乙腈。该化合物是制备共价有机框架（COF）材料的核心构筑单元，可分别与2',5'-二甲氧基-[1,1',4',1''-三苯基]-4,4'-二甲醛、TpOMe经溶剂热加热或微波加热缩合，制备多孔COF固体材料。
1,3,5-三(4-氨基苯基)苯的性状
合成
方法一：将（3 mmol）苯乙酮和TsOH·H2O（0.30 mmol）加入15 mL双颈圆底瓶中。在142°C下搅拌反应混合物16小时。用薄层色谱法测定。反应完成后，用饱和NaHCO3中和反应混合物。用DCM（3 x 20 mL）或乙酸乙酯（3 x 50 mL）提取。用MgSO4干燥合并的有机层。过滤，真空浓缩。用快速柱色谱法（PE/EA=20:1）纯化残渣，得到产物1,3,5-三(4-氨基苯基)苯[1]。
方法二：向圆底烧瓶中加入3 mmol苯乙酮和30 mg硫酸化氧化锡催化剂。在油浴中，将混合物在100°C下连续加热3小时。用TLC监测反应。让反应混合物冷却至室温。用乙酸乙酯（10 x 3 ml）萃取混合物。用水清洗混合物。用无水硫酸镁干燥残渣。让混合物在较小的压力下完全干燥。在硅胶上用乙酸乙酯和正己烷（1:9）作为洗脱剂过滤粗品，得到产物1,3,5-三(4-氨基苯基)苯[2]。
用途
1,3,5-三(4-氨基苯基)苯可与2',5'-二甲氧基-[1,1',4',1''-三苯基]-4,4'-二甲醛发生缩合反应，用于制备共价有机框架类固体产物。例如：通过超声处理将1,3,5-三(4-氨基苯基)苯（0.08 mmol）和2'，5'-二甲氧基-[1,1'，4'，1“-三苯基]-4,4'-二甲醛（0.12 mmol）溶解在5 mL Biotage微波瓶中的邻二氯苯和正丁醇混合物中。向混合物中加入6M乙酸（0.1mL）和Zn（NTf2）2。密封小瓶。将混合物在80°C下加热3天。收集所得沉淀物。用THF索氏提取沉淀物。用超临界CO2干燥残渣以获得产物[3]。
此外，1,3,5-三(4-氨基苯基)苯可与TpOMe经微波加热缩合反应，制备多孔有机框架固体材料。例如：将TpOMe（30.3 mg，0.12 mmol）和1,3,5-三(4-氨基苯基)苯（42.5 mg，0.12毫摩尔）加入管中，并加入2 mL乙酸水溶液（12 M）。在150°C下（Monowave 450）微波合成120分钟。依次用丙酮、DMF、甲醇和乙醇洗涤所得固体。用超临界CO2干燥。在80°C下在动态真空下干燥12小时[4]。
参考文献
[1] Zhao, Yanan; et al. PTSA-catalyzed green synthesis of 1,3,5-triarylbenzene under solvent-free conditions. Green Chemistry (2010), 12(8), 1370-1372.
[2] Koduri, Ramesh Goud; et al. A solvent free green approach for the synthesis of 1,3,5-triarylbenzenes under sulphated tin oxide(SO42-/SnO2) catalyst. Rasayan Journal of Chemistry (2024), 17(3), 1258-1264.
[3] Vardhan, Harsh; et al. Gram-Scale Synthesis of Imine-Linked Covalent Organic Frameworks at Ambient Conditions Using Metal Triflimides. Chemistry of Materials (2025), 37(6), 2258-2267.
[4] Zhao, Wei; et al. Covalent organic frameworks for water sorption: the importance of framework physical stability. ChemRxiv (2025), 1-24.