Es-生物烯丙菊酯的应用及合成方法

2026/6/29 8:01:33 作者:棋桦

Es-生物烯丙菊酯是一种高效、低毒的拟除虫菊酯类卫生杀虫剂,化学名为(S)-3-烯丙基-2-甲基-4-氧代-环戊-2-烯基(1R,3R)-2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸酯,为淡黄色至琥珀色粘稠液体,不溶于水,易溶于有机溶剂(如丙酮、煤油、二甲苯)。通过延缓昆虫神经细胞膜钠离子通道关闭,导致持续去极化、重复放电,引发震颤、麻痹直至死亡,具‌强触杀和快速击倒活性。主要用于‌蚊香、电热蚊香片、液体蚊香及气雾剂‌(典型添加量0.05%–1.0%),因光热稳定性优于天然除虫菊酯,广泛用于室内卫生害虫防治。

合成方法

1 在10毫升试管式反应器中,加入0.85克2,2-二甲基-3-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸、 0.75 g 4-羟基-3-甲基-2-(2-丙烯基)-2-环戊烯-1-酮、58 mg 四氯化锆以及 5 ml 二甲苯。反应釜装有迪恩-斯塔克冷阱和冷凝器,反应混合物在145°C下回流搅拌16小时,同时将反应过程中产生的副产物水分离并收集在冷阱中。对反应混合物进行气相色谱分析,发现以原料醇为基准,Es-生物烯丙菊酯的收率为 85%(选择性:90%)。[1]

Es-生物烯丙菊酯的合成.jpg

2 将 3,3-二甲基-2-(2-甲基-1-丙烯基)环丙烷羧酸 1.68 g、 2-烯丙基-4-羟基-3-甲基-2-环戊烯-1-酮 1.52 g、五氟吡啶 10 mg、三苯甲基四(五氟苯基)硼酸盐 45 mg 及庚烷 5 g。混合物在 100 °C 下搅拌 4 小时。随后,将其冷却至室温,并对反应混合物进行气相色谱分析(内标法)。Es-生物烯丙菊酯的收率为62%。

3 将 Ir(ppy)3(0.015 mmol,3 mol%)、CuBr2(0.1 mmol,0.2 当量)和 [PPh3CF2H]+Br-(1.5 mmol,3.0 当量)加入装有橡胶塞和磁力搅拌棒的 25 mL 施伦克烧瓶中。 向反应混合物中加入烯烃(0.5 mmol,1.0 当量)和 DMF(5 mL)。 通过冷冻-抽真空-解冻法对混合物进行三次脱气。 将烧瓶置于距蓝色 LED 灯 2 cm 的位置。 在氮气氛围下搅拌混合物,并用蓝色 LED 照射 10 小时。 将反应混合物倒入盐水中,用乙醚萃取三次。 合并有机层,用 MgSO4 干燥,并在减压下浓缩。 通过闪式色谱法(硅胶,己烷/乙酸乙酯 = 7:1)纯化粗产物Es-生物烯丙菊酯。

参考文献

[1]  Souda, Hiroshi; et al Esterification process and catalysts for producing cyclopropanecarboxylates European Patent Organization Patent Number EP1227077 A2

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