技术背景
戊酸苯酯，英文名称为phenyl pentanoate，其CAS号为20115-23-5，密度为1.009 g/cm3，沸点为249.5ºC（760 mmHg）。戊酸苯酯为戊酸的酯形式，可用作医药合成中间体，具有较为广泛的应用。
戊酸苯酯的合成
戊酸苯酯的合成方法报道较多，方法也较多。Fengqian Zhao, Patrizio Russo, Raffaella Mancuso, Bartolo Gabriele以及Xiao-Feng Wu在其研究论文《Copper-catalyzed carbonylative coupling of alkyl iodides with phenols for the synthesis of esters》中对戊酸苯酯的合成方法进行了报道[1]。其合成戊酸苯酯的方法如下：向4mL螺旋盖小瓶中装入溴化亚铜二甲硫醚（4.1mg，10mol%）、bpy（3.2mg，10mmol%）、苯酚（18.8mg，0.2mmol）、Cs2CO3（130mg，0.4mmol，2.0当量）和烘干的搅拌棒。小瓶由特氟纶隔膜和酚醛帽封闭，并用针与大气相连。用氩气和真空冲洗小瓶三次后，用注射器注射干燥的甲苯（2.0mL）和1-碘丁烷（34.1µL，0.3 mmol）。将小瓶固定在合金板上，放入Parr 4560系列高压釜（300mL）中。在室温下，用一氧化碳冲洗高压釜三次，并加入40bar的一氧化碳。高压釜在50°C下反应15小时。之后，将高压釜冷却至室温，小心释放压力。通过硅胶色谱法（戊烷/EA=50:1，Rf=0.3）纯化粗产物，得到无色油状产物戊酸苯酯（33.2mg，93%）。此外，Qingqing Zhang, Shuyang Liu, Jinglan Lei, Yongqiang Zhang, Changgong Meng, Chunying Duan以及Yunhe Jin在其研究论文《Iron-Catalyzed Photoredox Functionalization of Methane and Heavier Gaseous Alkanes: Scope, Kinetics, and Computational Studies》中采用了另一种方法，对戊酸苯酯进行了合成[2]。根据其一般程序步骤，使用丙烯酸苯酯（14.8mg，0.1mmol）、FeCl3·6H2O（0.8mg，0.1当量）和乙腈（5mL）。12小时后，用乙醚稀释反应溶液，用去离子水洗涤，真空浓缩有机层。然后，使用石油醚/乙酸乙酯（10:1v/v）作为洗脱剂系统通过柱色谱法纯化粗产物，得到无色油状产物（5.9mg，33%）。
参考文献
[1] Fengqian Zhao, Patrizio Russo, Raffaella Mancuso, Bartolo Gabriele, Xiao-Feng Wu. Copper-catalyzed carbonylative coupling of alkyl iodides with phenols for the synthesis of esters. Journal of Catalysis[J]; 2022, 413, 907–912.
[2] Qingqing Zhang, Shuyang Liu, Jinglan Lei, Yongqiang Zhang, Changgong Meng, Chunying Duan, Yunhe Jin. Iron-Catalyzed Photoredox Functionalization of Methane and Heavier Gaseous Alkanes: Scope, Kinetics, and Computational Studies. Organic Letters[J]; 2022, 24(10): 1901–1906.