5-降冰片烯-2-羧酸甲酯为无色至浅黄透明油状液体，略带特征香气，溶于甲醇、二氯甲烷、甲苯、乙酸乙酯等有机溶剂；不溶于水，天然产物为内型(endo)+外型(exo)混合物；可通过柱层析、精馏分离单一构型。5-降冰片烯-2-羧酸甲酯可作为环烯烃聚合单体，有机合成中间体，以及用于光刻胶/电子材料，香料助剂。
合成方法
在蒸馏水中溶解5-降冰片烯-2-羧酸(内型异构体和外型异构体的混合物)(3.8g,27.5mmol)。向反应混合物中加入溶于112ml蒸馏水中的I2(9.4g,37.1mmol)与KI(19g,114mmol)的溶液，并且在室温下使生成的混合物反应3小时。反应终止后，用乙醚萃取生成的溶液。用5%H2SO4氧化水层，并用乙醚萃取。从有机层除去溶剂，并且通过分馏纯化剩余物以制得5-降冰片烯-2-羧酸(内型异构体和外型异构体的混合物，内型异构体:外型异构体=5:95)。在丙酮中溶解该化合物和Na2CO3，并且向其中逐渐加入CH3I。从生成的溶液中除去溶剂，接着进行硅胶柱层析以制得纯外型异构体(单体b)[1]。
应用
降冰片烯(单体a)与5-降冰片烯-2-羧酸甲酯(单体b)(3:1)的共聚合：向100ml Schlenk烧瓶中加入降冰片烯(3g,31.9mmol)、5-降冰片烯-2-羧酸甲酯(1.6ml,10.6mmol)和甲苯(14mL)。在手套箱中将预催化剂B和四氟硼酸银(AgBF4)溶解于5ml二氯甲烷与甲苯(1:1)的混合溶液中，并且搅拌反应混合物1小时。然后，向烧瓶中加入通过填充有赛里特的柱子过滤的钯催化剂(0.42mmol)，并且在25℃搅拌烧瓶20小时。然后，向过量的甲醇中加入生成的溶液以制得白色共聚合物沉淀。通过玻璃漏斗过滤该沉淀物，并且在真空烘箱中在80℃干燥回收产物24小时以得到聚合物(收率:70%)[1]。
空气氛围下将含炔基芳基的邻溴亚胺基砜试剂(72mg,0.2mmol)、二氯化钯(4.8mg,0.2mmol)、2‑二环己基膦‑2',4',6'‑三异丙基联苯(12.8mg,0.5mmol)、氯化亚铜(5.4mg，0.4mmol)、碳酸钾(55.2mg，0.4mmol)加入到试管当中。N2置换3‑4次后，用微量进样器加入1,2‑二甲基‑3‑碘苯(69.6mg，0.3mmol)和5‑降冰片烯‑2‑羧酸甲酯(91.4mg，0.6mmol)，再加入溶剂1，4‑二氧六环(2.0mL)，在105℃下反应12小时，TLC检测完全反应。后处理时先通过装有硅胶的砂芯漏斗抽滤除掉其他杂质，所得滤液通过快速柱层析分离得纯净的产品甲基(Z)‑9‑(5,9,10‑三甲基‑5‑氧代‑7‑氧代‑5,4‑二苯并[e,g][1,2]硫氮杂卓‑8(7H)‑亚基)‑2,3,4,4a,9,9a‑六氢‑1H‑1,4‑甲烷并呋喃‑3‑羧酸酯4b。产率：68％[2]。
参考文献
[1] LG化学株式会社. 用于聚合环烯烃的催化剂:CN200680037275.6[P]. 2008-10-08.
[2] 浙大城市学院. 一种具有二苯并硫氮八环体系结构的苯并噻嗪酮亚乙烯基茚系列化合物及其制备方法:CN202411003878.0[P]. 2024-11-15.