三苯基锑是一种重要的有机中间体,它的衍生物有多种用途,如其相应的二卤化物可以作为阻燃剂使用,氧化物可以用在氨基酸二肽的合成中制,它和过渡金属Pd、Rh、Co、Ru形成的配合物还有催化加氢的作用以,其本身具有通过抑制消化酶,抑制幼虫生长及抗真菌作用间,另外还有诸如抗氧化间、抗腐蚀、催化多种反应、脱除卤素等优良的性质。
制备方法[1]
方法一:向250ml的三口烧瓶中加入6.5g(0.285mol)金属钠,氦气保护下,加入20ml甲苯覆盖金属钠和少量的十二烷基磺酸钠。向恒压漏斗中加入16.0g(0.15mol)氯苯、11.4g(0.05mol)三氯化锑和20ml甲苯,使用油浴加热至110℃,开足机械搅拌,十分钟后,撤除油浴加热,继续搅拌直至温度降至50℃以下,可得银灰色的钠沙。水浴控温在30℃左右,滴加少量的乙醇和氯苯,反应物变暗,继续滴加甲苯的混合溶液,温度不超过45℃,逐滴滴加完毕,继续搅拌2h,然后油浴加热至120℃,恒温h,反应完全。反应完毕后,蒸除甲苯、氯苯,加入100ml乙醚加热回流15min,冷却后把混合物倒入50ml饱和氯化铵的水溶液,充分搅拌,抽滤混合物,滤渣用10ml乙醚洗涤2次,分液,醚层转移至150ml的单口烧瓶,水层用乙醚10mlX3萃取三次,合并醚层,蒸除乙醚,剩余物呈黄色液状,加入45ml石油醚,加热回流,加入活性炭脱色,趁热滤去不溶性残渣,冷冻,析出白色的固体,浓缩滤液可再析出部分三苯基锑产品,恒温干燥可得固体13.2g,收率约75.0%,m.p.50~52℃。

方法二:将1.45g(0.06mol)打磨光亮的Mg条,剪成长约2mm的细条置于装有机械搅拌、回流冷凝管、恒压漏斗的250ml三口烧瓶中,在氮气保护的情况下,向烧瓶中加入10ml四氢呋哺,向恒压漏斗中加入5.60g(0.05mol)氯苯和25ml四氢呋喃,在烧瓶中加入少量的碘、10滴溴乙烷、20滴溴苯作引发剂,然后滴入50滴氯苯,油浴加热到60℃引发反应,引发后开启搅拌,把氯苯的四氢呋哺的溶液逐滴缓慢加入烧瓶,控温在67-70℃,微弱回流,滴完(约0.5小时)后,继续反应1小时;然后逐滴加入三氯化锑的四氢呋喃(3.05g/25ml)溶液(由于格氏试剂的产率约80%),滴完后继续反应1小时,蒸除多余的四氢呋哺回收,冷却,反应混合物加入50ml乙醚,充分搅拌,混合物倾入30ml饱和氧化铵水溶液中水解,充分搅拌,抽滤混合物,滤渣用10ml乙醚洗涤三次,共30ml,分出醚层,水层用乙醚提取三次,每次10ml,合并醚层,蒸干溶剂,得到黄色油状液体,加入20ml石油醚和少量的活性炭脱色处理。加热回流30min,趁热滤去不溶性残渣,滤液放入冰箱冷冻,析出白色固体,浓缩滤液可再析出部分产品,恒温40℃真空干燥得产品三苯基锑4.05g,收率86.2%(以三氯化锑计算),m.p.50~52℃。

参考文献
[1] 刘钦胜. 三苯基锑、水杨醛缩氨基乙酸及其有机锡配合物的合成及性质研究[D]. 山东:山东师范大学,2009. DOI:10.7666/d.Y1470765.