氧杂环十六烯-2-酮的性质及下游产物合成

2026/7/14 8:00:30 作者:棋桦

氧杂环十六烯-2-酮,是一种重要的大环内酯类合成麝香香料,‌‌常温下为无色至淡黄色的液体或结晶态物质,具有‌甜润、温暖、洁净的麝香及蜡样香气‌,留香持久且扩散力适中,难溶于水,易溶于乙醇等有机溶剂。属于15元大环内酯,环内含有一个碳碳双键(通常为(E)-构型),是典型的大环麝香结构基元。‌‌

主要用途

1 香料工业‌:作为高端‌大环麝香‌原料,广泛用于香水、化妆品、洗衣液及柔顺剂中,能提供干净、柔和且非动物性的麝香底韵 。

2 ‌替代价值‌:因其安全性高、无硝基麝香的蓄积毒性问题,常作为天然麝香或传统硝基麝香的理想替代品。

下游产物合成

1 氧代环十六烯-2-酮均聚物,收率:97%。将干燥的诺维酶435(0.44 g)置于施伦克烧瓶中,在40 °C的干燥器内放置过夜。向反应烧瓶中加入全球醚(2.1 g)和干燥的甲苯(4.0 mL)。用氮气置换反应烧瓶内的气体。将反应烧瓶置于60 °C的油浴中加热四小时。向反应烧瓶中加入二氯甲烷,以溶解反应产物并抑制酶活性。将过滤后的溶液加入冰冷的甲醇中,通过沉淀法从溶液中分离出聚酯。将产物干燥过夜。[1]

氧杂环十六烯-2-酮下游产物合成.jpg

2 氧代环十六烯-2-酮与氧代环十六烷-2-酮的聚合物,收率:90%将 400 mg Novozyme 435(CALB,20% w/w)置于圆底烧瓶中。将 P2O5 在干燥器中于 50 °C 下干燥 16 小时。加入干燥的甲苯(7 mL)和 2 g 按选定摩尔比配制的两种 ML 混合物(Gl/PDL:0/100、10/90、30/70、50/50、70/30、90/10 和 100/0)。立即将烧瓶浸入70 °C的油浴中。在氮气氛围下搅拌反应24小时。冷却反应混合物。通过旋转蒸发除去甲苯。将固体残留物分散于氯仿中。过滤除去酶。将过滤后的氯仿溶液倒入冷甲醇中,使聚合物沉淀。通过过滤回收产物。将产物干燥。

3 聚[氧(1-氧代十五烯-1,15-二基)],收率:74%将全球醚(5.0 g)和酶(0.11 g)加入25 mL反应烧瓶中,并用氩气置换10分钟。将烧瓶浸入60 °C的油浴中。四小时后,混合物粘度过高,导致无法正常搅拌。向反应混合物中加入THF,以使产物溶解并抑制酶活性。通过离心去除酶。将溶液加入冰冷的甲醇中使其沉淀。过滤出产物。在室温下的真空烘箱中干燥产物,直至重量恒定 1-3。

参考文献

[1] Tinajero-Diaz, E.; et al Poly(amino acid)-grafted polymacrolactones. Synthesis, self-assembling and ionic coupling properties Reactive & Functional Polymers (2019), 143, 104316

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