简介
6-羟基黄酮是一类天然黄酮类活性化合物，常温下多为淡黄色结晶，微溶于水，易溶于二氯乙烷、二氯甲烷等有机溶剂，需在2~8℃避光密封保存。该还饿毫无结构中A环6位带有酚羟基，可发生酰化等酯化反应，常作为药物化学研究的关键先导原料，用于制备黄酮类衍生物，以供后续药理活性筛选研究。
6-羟基黄酮的性状
合成
方法一：在带有磁力搅拌器的高压反应器中加入苯甲醇和2'-羟基苯乙酮。高压反应器（NSG25-P5-T3-SS1-SV，安徽科米机械技术有限公司）中的催化剂（总金属，相对于苯甲醇为2摩尔%）、K2CO3（0.2毫摩尔）、正己醇（4毫升）。用2巴氧气排空高压反应器，在磁力搅拌下加热至120°C 12小时。反应后冷却，反应器至室温。通过离心将催化剂与溶液分离，并在洗涤和干燥后直接重复使用，纯化得到标题化合物6-羟基黄酮[1]。
方法二：在室温下，将取代的苯并二氢吡喃-4-酮（0.7 mmol）、n-Bu4NI（30 mol%）和TBHP水溶液（5-6 M的癸烷溶液，4当量）装入装有磁力搅拌棒的烘箱干燥的50 cm3圆底烧瓶中。将反应混合物在80°C下回流5小时。通过TLC监测反应的进展。反应完成后，将反应混合物与乙酸乙酯混合。将混合物转移到分液漏斗中。依次用5%碳酸氢钠溶液和盐水溶液洗涤乙酸乙酯层。用无水Na2SO4干燥合并的有机层。过滤所得混合物并真空浓缩。用石油醚/乙酸乙酯作为洗脱剂，在硅胶柱（100-200目）上纯化所得残余物，得到标题化合物6-羟基黄酮[2]。
用途
6-羟基黄酮作为反应原料，用于经酚羟基酰化修饰制备黄酮类衍生物。在0°C下，将Et3N（1.2当量）和新戊酰氯加入6-羟基黄酮和一片N，N-二甲基-4-氨基吡啶的二氯乙烷（0.50M）溶液中。在室温下搅拌混合物1小时。通过加入饱和NaHCO3水溶液淬灭反应混合物。用CH2Cl2提取混合物三次。用Na2SO4干燥合并的有机层。真空浓缩合并的有机层。通过快速硅胶柱色谱法纯化残留物[3]。
参考文献
[1] Zhao, Xin; et al. Dual-Metal Single Atoms with Dual Coordination for the Domino Synthesis of Natural Flavones. JACS Au (2023), 3(1), 185-194.
[2] Agisho, Habtamu Abebe; et al. An efficient TBHP/TBAI-mediated protocol for the synthesis of 4H-chromen-4-ones from chroman-4-ones via oxidative C-C bond formation. Monatshefte fuer Chemie (2020), 151(4), 599-603.
[3] Takise, Ryosuke; et al. Cyanation of Phenol Derivatives with Aminoacetonitriles by Nickel Catalysis. Organic Letters (2016), 18(17), 4428-4431.