对三联苯是三联苯异构体中对称性最高的一种,由三个苯环呈线性对位连接构成,属多环芳香烃,非苯同系物。为白色片状结晶或粉末。
主要用途
1 闪烁探测:作为有机闪烁体发光材料,用于闪烁计数器及辐射检测。
2 工业传热:与联苯等混合用作核电站或高温系统的载热体(如 Santowax P)。
3 合成中间体:制备联苯类液晶材料、聚酰胺前体(如 DCTP)、抗菌肽原料及医药中间体。
4 科研应用:染料激光介质、遮光剂原料及有机合成构建块。
合成方法
1 将1-环己基-4-(二环己基膦基)-3,6-二甲基-1,3-二氢-2H-苯并[d]咪唑-2-酮、4-溴联苯(0.1 mmol, 23.3 mg,1.0 当量)及 1,4-二氧六环,并进行称量。搅拌混合物 15 分钟。向混合物中加入三丁基苯基锡烷。盖紧小试管。将试管从手套箱中取出,置于预热的干燥浴块(100-120°C)中 17 小时。将所得混合物冷却至室温。用饱和NH₄Cl溶液(1 mL)淬灭混合物。向混合物中加入纯三甲氧基苯作为内标。用乙酸乙酯(3 × 1 mL)萃取混合物。用Na₂SO₄干燥合并后的有机层。过滤混合物,并在减压下浓缩,得到产物对三联苯。[1]

2 向氯化物衍生物(3.77 g,20 mmol)、硼酸衍生物(2.93 g,24 mmol)、K₂CO₃(5.52 g,40 mmol)、RuPhos (186 mg,2 mol%)和 Pd(OAc)₂(44 mg,1 mol%)的混合物中,通过橡胶塞在 25°C 氮气氛围下加入二氧六环(6 mL)和水(40 mmol)。搅拌混合物 6 小时。将混合物倒入水中(200 mL)。用甲苯(400 mL)萃取混合物。用水分(100 mL × 2)洗涤萃取液。干燥反应混合物。蒸发反应混合物。采用硅胶柱色谱法,以庚烷-乙酸乙酯(20 : 1)为洗脱剂对残留物进行纯化,得到产物对三联苯。
3 将5 mg催化剂(0.3 mol% Pd)置于25 mL施莱克管中。向5 mL DMF中加入1.2 mmol苯硼酸、1 mmol芳基卤化物和2 mmol NaOH。将混合物在130°C下加热12分钟。通过薄层色谱(TLC)监测反应是否完成。将混合物冷却至室温。用乙酸乙酯:水分液分离,将最终产物与催化剂分离。向水溶液中加入30 mL乙醇,并通过离心和过滤回收催化剂。蒸发掉乙酸乙酯,即可得到对三联苯。
参考文献
[1] Aguirre, Lupita S. ; et al Design and Synthesis of Dialkylarylphosphine Urea Ligands and their Application in Palladium-Catalyzed Cross-Coupling Reactions Helvetica Chimica Acta (2024), 107(4), e202300244