简介
甲基三(三甲基硅氧烷基)硅烷，常温下为无色透明液体，可溶于石油醚、甲苯等非极性有机溶剂。该化合物是重要的有机硅合成单体，可用来制备有机硅产物。
甲基三(三甲基硅氧烷基)硅烷的性状
合成
方法一：一个1000毫升的四颈玻璃烧瓶配有回流冷凝器、温度计和搅拌器，并用氮气进行内部吹扫。向烧瓶中装入487.2 g（3.0 mol）六甲基二硅氧烷和64.0 g（2.0 mol）甲醇，并在冰水浴中冷却至内部温度低于10°C。向内部温度保持在5至10°C的烧瓶中加入9.8 g（0.1 mol）浓盐酸。在15分钟内滴加硫酸后在该温度下搅拌30分钟。随后，在30分钟内将136.2 g（1.0 mol）甲基三甲氧基硅烷滴加到保持在5至10°C内部温度的烧瓶中，然后在该温度下搅拌内容物一小时。然后，在5至25°C下，在一小时内滴加105.0 g（5.83 mol）水。滴加完成后，在5至25°C下继续搅拌3小时。将所得反应溶液进行分离操作，分离出水层。用碳酸氢钠水溶液洗涤有机层，然后用水洗涤。蒸馏有机层得到标题化合物甲基三(三甲基硅氧烷基)硅烷[1]。
方法二：在N2气氛下，将MeSiCl3（29.9 g）滴加到苄醇（66.0 g）、Et3N（61.7 g，610 mmol）和4-（二甲氨基）吡啶（244 mg，2.00 mmol）的CH2Cl2（500 mL）溶液中。在室温下搅拌混合物24小时。用己烷（700 mL）稀释混合物。用水洗涤混合物，除去盐酸三乙胺、DMAP、残留的苯甲醇和Et3N。用Na2SO4干燥混合物。减压除去溶剂。通过Kugelrohr蒸馏（6 Pa，炉温.173°C）纯化残渣得到标题化合物甲基三(三甲基硅氧烷基)硅烷[2]。
用途
甲基三 (三甲基硅氧烷基)硅烷作为有机硅反应底物，在硼基催化剂作用下与烯丙基硅烷发生硅基官能化反应，用于制备新型有机硅产物。例如：将甲基三(三甲基硅氧烷基)硅烷（76.0 mg，0.24 mmol，1.2当量）和烯丙基硅烷（22.9 mg，0.20 mmol，1.0当量）溶解在苯（0.5 mL）中，并在充氩手套箱中搅拌溶液1分钟。加入[Me3Si（HCB11H5Br6）]（1.4 mg，2.0μmol，1.0 mol%），在室温下搅拌所得混合物12小时。从手套箱中取出反应混合物，在减压下蒸发所有挥发物。加入CH2Br2（34.8mg，0.20mmol，1.0当量）作为内标，使用C6D6（0.5mL）作为NMR光谱分析的NMR溶剂[3]。
参考文献
[1] Kubota Y. Preparation of branched tetrasiloxane[P]. EP1481979A1,2004 12 01.
[2] Igarashi, Masayasu; et al. Pd/C-catalyzed cross-coupling reaction of benzyloxysilanes with halosilanes for selective synthesis of unsymmetrical siloxanes. RSC Advances (2014), 4(37), 19099-19102.
[3] Zuo, Honghua; et al. Ionic Remote α-C-H Allenylation of Silyl Ethers Involving a [1,5]-Hydride Shift Promoted by Silylium-Ion Regeneration. Journal of the American Chemical Society (2025), 147(6), 5426-5431.