2,9-二氯-1,10-菲罗啉英文名称：2,9-Dichloro-1,10-phenanthroline（简称DCP），白色至浅黄色结晶粉末，熔点：249~250℃，主要作为配位化学/催化配体、有机合成砌块、光电材料以及医药中间体。
衍生物的合成
2，9-二-[3，5-二(2，4，6-三异丙基苯基)苯基]-1，10-菲罗啉2a的制备：在装有回流冷凝管、抽气头、橡胶塞的250mL两口瓶中依次称入2,9-二氯-1,10-菲罗啉(反应物1，249mg，1mmol)、ArBPin(1.34g，2.2mmol)、K2CO3(0.69g，5mmol)、Pd(PPh3)4(57.8mg，0.05mmol)，真空线上将体系置换为氮气氛围，氮气流下加入脱气的1，4-二氧六环(20mL)和水(5mL)，开动搅 拌，油浴升温至90℃。加热搅拌15h后，TLC确定反应物消耗完全，停止加热，冷却至室温。加入饱和NH4Cl溶液(50mL)，DCM萃取(100mL×3)，饱和食盐水洗涤，无水硫酸钠干燥，有机相真空脱溶后干法上样柱层析(PE/DCM＝20∶1为淋洗剂)，得目标产物2，9-二-[3，5-二(2，4， 6-三异丙基苯基)苯基]-1，10-菲罗啉(2a)(936mg)，为白色固体。产率：82％；熔点：310-312℃[1]。
2,9‑二(3,5‑二甲氧羰基)苯基邻菲罗啉(8)的合成：将2,9-二氯-1,10-菲罗啉5(10mmol,2.48g)，(3,5‑二甲氧羰基)苯硼酸7(21mmol,5.0g)，Pd(PPh3)4(0.5mmol,577.0mg)及碳酸钠(80mmol,8.48g)称入250mL配有回流冷凝管的三口圆底烧瓶中。将体系置换为氩气氛围后，通过钢桥依次加入脱气的40mL甲苯、20mL乙醇及16mL水。加热回流，TLC检测反应进程。反应结束后，过滤，水洗滤饼，随后使用40mL乙醇冲洗滤饼，最后用二氯甲烷冲洗滤饼。得到化合物8。白色固体，分离收率：98％；熔点：260.5‑266.5℃[2]。
2,9-二芳基取代邻菲罗啉2a的制备：在装有回流冷凝管、抽气头、橡胶塞的250mL两口瓶中依次称入反应物1(747mg,3mmol)、2,4,6-三乙基苯硼酸(1.86g,9mmol)、Ba(OH)2·8H2O(4.74g,15mmol)、PdCl2(dPpf)(329mg,0.45mmol),真空线上将体系置换为氮气氛围,氮气流下加入脱气的甲苯(100mL)和水(5mL),开动搅拌,油浴升温至110℃。加热搅拌15h后,TLC确定反应物消耗完全,停止加热,冷却至室温。过滤除去不溶物,用40mL,DCM洗涤残余物,滤液真空脱溶后,残余的棕黑色固体用100mLDCM溶解后转移到分液漏斗,饱和食盐水洗涤,无水硫酸钠干燥,有机相真空脱溶后干法上样柱层析(PE/EA=5:1为淋洗剂),得目标产物2,9-双-2,4,6-三乙基苯基-1,10-菲罗啉(2a)(14.3g,2.8mmol),为白色固体。产率:95%;熔点:172-174℃[3]。
参考文献
[1] 南开大学. 两种1,10-菲罗啉骨架配体及其铁络合物和制备方法及应用:CN202010336488.0[P]. 2021-10-26.
[2] 南开大学. 2,9-二芳基手性邻菲罗啉配体、铜配合物及其合成方法和应用:CN202510225839.3[P]. 2025-05-30.
[3] 南开大学. 2，9?二芳基取代的邻菲啰啉与其铁络合物的制备方法及其应用:CN201610546418.1[P]. 2018-01-16.