溴化铟(III)的催化应用

2026/8/15 8:02:50 作者:流风

溴化铟(III)是一种金属铟盐,常温常压下为黄白色单斜晶体,具有特殊的催化活性和较强的吸湿性,它遇水容易发生潮解变质反应。溴化铟(III) 可以由溴和铟直接化合而成,该物质在有机合成中常用作路易斯酸,可用于活化羰基类化合物,在有机化学方法学基础研究领域中有较好的应用。

理化性质

溴化铟(III) 在固态时具有与氯化铝相同的结构特征,其中每个铟原子均为六配位,形成类似氯化铝的晶格排列。当 溴化铟(III) 受热熔融时,其结构转变为二聚体形式 In₂Br₆,并且在气相状态下,溴化铟(III) 也主要以该二聚体形式存在;该二聚体通过桥连溴原子连接两个铟中心,其桥连模式与氯化铝二聚体 Al₂Cl₆ 的结构高度相似。溴化铟(III) 可通过单质溴与金属铟的直接化合反应方便地制得,并且它能够与多种配体(以 L 表示)形成系列加合物,其组成随配体计量比不同而变化,具体包括 InBr₃L、InBr₃L₂ 和 InBr₃L₃ 等类型。此外,当 溴化铟(III) 与过量金属铟发生反应时,可被还原生成一系列低价溴化铟物种,例如 InBr₂、In₄Br₇、In₂Br₃、In₅Br₇、In₇Br₉ 以及 InBr;一个典型的实例是,在回流二甲苯溶液中,溴化铟(III) 与金属铟共同加热即可顺利转化为 InBr₂,这为进一步研究低价铟化合物的化学性质提供了便捷的制备途径。

催化应用

溴化铟(III)催化的还原反应

图1 溴化铟(III)催化的还原反应

在氮气气氛保护下,将蒸馏过的氯仿(3 mL)、2-(2-溴苯基)乙酸异丁酯(3.0251 g,11 mmol)、溴化铟(III)(197.8 mg,0.6 mmol)以及三乙基硅烷(7.2 mL,44 mmol)依次加入到一个密封的、经火焰干燥处理的微波反应瓶中。随后将反应混合物持续搅拌,并于60 °C下加热反应3小时;在此过程中,溶液颜色由最初的无色逐渐变为黄色,最终在反应完成时呈现出鲜艳的橙红色。通过薄层色谱法监测确认反应结束后,向体系中加入水(3 mL)以淬灭反应,并持续搅拌直至悬浮液的橙红色完全消失。将所得混合物用乙醚萃取三次(每次10 mL),合并有机相,并用饱和食盐水洗涤一次(10 mL),随后经无水硫酸钠干燥,过滤除去干燥剂,在减压下浓缩得到粗产物。最后,将粗产物通过快速柱层析进行纯化,以正己烷和乙酸乙酯的混合溶剂(体积比为19:1)作为洗脱剂,即可获得纯化的目标化合物。[1]

参考文献

[1] Enantioselective Synthesis of Complex Carbocycles by C-H Insertion of Aryl/Aryl Carbenes, Ruiz, Jose M.; et al, ACS Catalysis (2025), 15(18), 16403-16411.

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