简介
联苯胺双磺酸属于芳香磺酸类化合物，常温下一般为紫色固体，水溶性较好。该化合物可作为有机配体与2-甲酰基吡啶、亚铁盐反应构建金属配位配合物，制备相应的功能化芳香衍生物。
联苯胺双磺酸的性状
制备
方法一：将4,40-二氨基联苯-2,20-二磺酸水合物、2-吡啶甲醛、四甲基氢氧化铵五水合物和七水合硫酸铁（II）溶解在脱气水中，加入100mL圆底。在氮气保护下，将混合物在50°C下搅拌20小时。向上述溶液中缓慢加入丙酮。将混合物以12000rpm离心10分钟，用去离子水和丙酮洗涤三次。在30°C的真空烘箱中干燥得到标题化合物联苯胺双磺酸[1]。
方法二：将三（2-乙基氨基）胺（1.46 mg，10.0μmol）、4,4'-二氨基联苯醚-2,2'-二磺酸（4.5 mg，80%余量水，6.6μmol），4,4'--二氨基联苯-2,2'--二磺酸（4.6 mg，假设75%，6.6μol）、碳酸氢钠（5.0 mg，60μmol）和FeSO4·7H2O（6.5 mg，23.3μmol）以及2-甲酰基吡啶（6.7μL，70μmol）加入到10 mL的特氟龙罐中。盖紧特氟龙罐。开始铣削操作（21 Hz）。继续铣削操作30分钟得到标题化合物联苯胺双磺酸[2]。
用途
联苯胺双磺酸作为含氨基磺酸配体，能够与2-甲酰基吡啶、二价铁盐反应制备金属配位产物。例如：向100mL Schlenk烧瓶中加入1.00g（2.03mmol）联苯胺双磺酸、0.435g（4.06mmol）2-甲酰基吡啶、0.737g（4.06mm）四甲基氢氧化铵五水合物和0.376g（1.35mmol）七水合硫酸铁（II）。将反应混合物抽空15分钟。向烧瓶中加入25 mL去离子水。在50°C的氮气下搅拌混合物20小时。在丙酮分层到水溶液中后，将产物分离[3]。
此外，联苯胺双磺酸可与叠氮化钠反应合成相应衍生物。例如：将等量的30%叠氮化钠水溶液加入冷却至10°C的联苯胺双磺酸水溶液中，使温度保持在20°C以下。将反应混合物浓缩至干。将残余物从异丙醇-水混合物中重结晶[4]。
参考文献
[1] Wang, Naixin; et al. Vacuum-assisted assembly of iron cage intercalated layered double hydroxide composite membrane for water purification. Journal of Membrane Science (2020), 603, 118032.
[2] Giri, Chandan; et al. Solvent-Free Ball-Milling Subcomponent Synthesis of Metallosupramolecular Complexes. Chemistry - A European Journal (2015), 21(17), 6390-6393.
[3] Fulong, Cressa Ria P.; et al. Mixed-matrix materials using metal-organic polyhedra with enhanced compatibility for membrane gas separation. Dalton Transactions (2018), 47(24), 7905-7915.
[4] Ponomarev, I. I.; et al. Synthesis of N-(2-hydroxyphenyl)-1,8-naphthalimide and its derivatization at the hydroxy group. Russian Chemical Bulletin (2011), 60(3), 512-520.