3-氨基苄胺参与的有机反应

3-氨基苄胺又称间氨基苄胺，CAS：4403‑70‑7，英文名：3‑Aminobenzylamine，浅棕色至米黄色低熔点固体，暴露空气易氧化变色，熔点：41‑45℃，溶于甲醇、乙醇、二氯甲烷；可与水混溶，对空气敏感，易氧化。3‑氨基苄胺兼具芳氨基与苄位脂肪氨基，两个氨基反应活性存在差异，可选择性衍生。主要用作医药中间体，构建药物及杂环分子；也可制备导电聚合物、聚酰亚胺，用于电化学传感器，还可作为环氧树脂固化剂及配位配体前体。

有机反应

1、N-(3-氨基苄基)-6,7-二甲氧基喹唑啉-4-胺的制备：向250mL烧瓶中依次加入3-氨基苄胺(19.2g,157.6mmol),异丙醇(20mL),并逐滴滴加4-氯-6,7-二甲氧基喹唑啉(17.7g,78.8mmol)的异丙醇溶液(30mL),三乙胺(20mL),搅拌,80℃下反应12h,TLC(V二氯甲婉:V石油献一20:1,R_f=0.28)监测反应完全，减压除去溶剂,用氯仿溶解固体残渣，并依次用水进行洗涤(3X50mL)，无水乙醚洗涤(3X50mL),有机层用无水硫酸钠干燥,浓缩。硅胶柱层析分离(V_二氯甲烷:V_石油醚=1:4),得到黄色粉末(22.68g，产率92.56%)。mp.112.6~114.2℃[1]。

2、在氮气氛围中，依次向反应瓶中加入对甲基苯酚(0.8mmol,86.4mg)，Cat.14(0.01mmol,10.1mg)，Na2CO3(0.04mmol,4.2mg)和分子筛(50.0mg)，最后加入正庚烷(0.1mL)和3‑氨基苄胺(0.4mmol,48.8mg)。反应在140℃下搅拌36小时后，冷却至室温，加入1.0mL的二氯甲烷稀释，湿法上样，过硅胶柱，得到产物55mg，产率65％。¹HNMR(500MHz,CDCl₃)δ7.14(t,J＝7.7Hz,1H),7.00(d,J＝8.2Hz,2H),6.77(d,J＝7.6Hz,1H),6.71(s,1H),6.63–6.54(m,3H),4.23(s,2H),3.72(br,3H),2.26(s,3H)。¹³CNMR(126MHz,CDCl₃)：δ146.7,146.0,141.0,129.7,129.5,126.6,117.6,114.0,113.9,112.9,48.6,20.3[2]。

3、青蒿琥酯基‑二苯基脲衍生物ARS‑DPU(I)中间体2的制备：氮气保护下，100mL三口瓶中依次加入3.84g青蒿琥酯的二氯甲烷溶液50mL、3‑氨基苄胺1.83g、N,N'‑二异丙基碳二亚胺DIC 1.89g和4‑二甲氨基吡啶DMAP 1.03g，待溶解后，室温下搅拌2h，反应结束后加入30ml饱和食盐水，用有机溶剂萃取，保留有机相，减压除去溶剂得到固体，再向得到的固体中加入石油醚、过滤，滤渣交替用石油醚和甲醇洗涤，继而在低于35℃下真空干燥，得到高纯度白色固体产物4.21g，即中间体(2)，产率86.2％[3]。

参考文献

[1] 广西师范大学. 具有抗肿瘤作用的喹唑啉-芳基脲衍生物及其应用:CN201410488594.5[P]. 2015-01-21.

[2] 西湖大学. 一种酚和胺直接偶联合成芳胺化合物的方法:CN202111144221.2[P]. 2021-12-28.

[3] 广西师范大学. 一种青蒿琥酯基-二苯基脲衍生物ARS-DPU及其制备方法与应用:CN202110262813.8[P]. 2021-06-22.