简介
(Z)-4-癸烯醛是一类不饱和脂肪烯醛化合物，常温下为油状液体，具备烯醛典型化学活性，易发生亲核加成等反应。该化合物可作为有机合成原料，与苄基格氏试剂进行加成反应，制备对应的醇类衍生物。
(Z)-4-癸烯醛的性状
合成
方法一：在-78°C下，将DMSO（416 mmol）的CH2Cl2（40 mL）溶液加入草酰氯（208 mmol）的CH2OCl2（300 mL）溶液中，持续10分钟。搅拌混合物30分钟。向混合物中加入（Z）-癸-4-烯-1-醇（160 mmol）的CH2Cl2（200 mL）溶液。在-78°C下搅拌混合物2小时。向混合物中加入Et3N（640 mmol）的CH2Cl2（50 mL）溶液。在-78°C下再搅拌混合物45分钟。将混合物加热至室温。用水（150mL）处理混合物。将各层分开。用CH2Cl2（3×100mL）萃取水层。用盐水（250mL）洗涤合并的有机层。用Na2SO4干燥合并的有机层。过滤合并的有机层。真空浓缩滤液。通过快速柱色谱法（SiO2，戊烷/Et2O，9:1）纯化滤液得到标题化合物(Z)-4-癸烯醛[1]。
方法二：在氩气下使用戊烷洗涤（0.664摩尔，1.49当量）氢化钠（60%分散在矿物油中）3次，并在真空下干燥。加入苯甲醚，将悬浮液加热至80°C。以30ml/h的速率加入反应物（0.446摩尔，1当量），然后以35ml/h的速度加入溴代烷烃（0.576摩尔，1.23当量）。将混合物在125°C下加热过夜，冷却混合物并倒入冰中以破坏多余的NaH。倾析水相，用环己烷萃取。用盐水洗涤合并的有机相，用硫酸镁干燥。在旋转蒸发器上蒸发环己烷，缓慢蒸馏产物以去除苯甲醚。真空蒸馏提纯得到标题化合物(Z)-4-癸烯醛[2]。
用途
(Z)-4-癸烯醛可与苄基格氏试剂发生加成反应，作为原料合成相应醇类衍生物。例如：将镁屑（0.5 g，20.6 mmol，9.3当量）加入到装有冷凝器的100 mL圆底烧瓶中。将溴化苄（2.25 mL，21.3 mmol，9.6当量）溶解在无水乙醚（10 mL）中，并将其三分之一加入反应烧瓶中。通过逐渐加热烧瓶引发反应，然后滴加剩余的PhBr溶液。将反应物在40°C下回流40分钟。然后在冷水浴温度下滴加溶解在乙醚中的(Z)-4-癸烯醛。搅拌反应30分钟。然后用饱和NH4Cl水溶液淬灭反应。粗产物通过柱色谱法用10%EtOAc的己烷溶液进一步纯化，得到所需的醇[3]。
参考文献
[1] Egger, Julian; et al. Synthesis of Epoxyisoprostanes: Effects in Reducing Secretion of Pro-inflammatory Cytokines IL-6 and IL-12. Angewandte Chemie, International Edition (2013), 52(20), 5382-5385.
[2] Perrin, Coline; et al. Construction of Chemical Libraries of Volatile Compounds by Combinatorial Synthesis of Homologous Mixtures: Alk-4-en-1-ols, Alk-4-enals and Methyl Alk-4-enoates. Chemistry & Biodiversity (2023), 20(2), e202200817.
[3] Zheng, Tao; et al. One-Pot Regio- and Stereoselective Cyclization of 1,2,n-Triols. Journal of the American Chemical Society (2005), 127(19), 6946-6947.