简介
4-苯基环己酮属于脂环酮类化合物，分子含有环己酮环与苯基结构，常温下多为白色固体，羰基具备良好的亲电反应活性。其可作为酮底物，与硝基甲烷发生缩合反应，用于制备有机合成中间体。
4-苯基环己酮的性状
合成
方法一：向缩醛（2mmol）在无水CH2Cl2（10ml）中的溶液中加入SiO2-Cl（0.5-1.1g）。在室温下搅拌所得混合物，并通过TLC监测反应进展。反应完成（10-40min）后，用10%NaOH水溶液（15ml）淬灭反应，用CH2Cl2（3x30ml）萃取。用饱和NaCl溶液（2x15ml）和水（15ml）洗涤有机层，并用无水Na2SO4干燥。减压蒸发溶剂得到几乎纯的产物。通过硅胶柱色谱法或从适当的溶剂中重结晶实现进一步纯化，得到标题化合物4-苯基环己酮[1]。
方法二：将钴催化剂（5 mol%，10μmol，8.6 mg）和搅拌棒放入烘箱干燥的小瓶中。使用带橡胶隔膜的盖子封闭小瓶。用氩气吹扫小瓶。依次向混合物中加入THF（C=0.1 M，2 mL）、烯酮（1当量，0.2 mmol）和HBPin（2当量，0.4 mmol，58μL）。将小瓶暴露在蓝色LED灯下过夜。用乙醚稀释溶液。用蒸馏水洗涤混合物两次。用Et2O提取合并的水层两次。用盐水洗涤合并的有机层。用MgSO4干燥所得混合物。过滤混合物。在真空下浓缩混合物。通过柱色谱法（0-10%Et2O的戊烷溶液）纯化粗产物，得到4-苯基环己酮[2]。
用途
4-苯基环己酮可作为酮类底物，与硝基甲烷发生缩合反应制备对应的有机合成中间体。例如：将MeNO2（50 mmol）和酮（10 mmol）溶解在200 mL烧瓶中的MeOH（50 mL）中。将反应混合物冷却至0°C。缓慢加入NaOH溶液（50 mmol溶于20 mL水中），并在相同温度下搅拌反应物。用水稀释反应混合物。用1M HCl溶液中和，用CHCl3萃取。用无水硫酸镁干燥合并的有机溶液。真空除去溶剂，用硅胶色谱法对粗产物进行柱层析。将反应物溶解在CHCl3（0.1 M）中。用CHCl3稀释反应物，并通过短硅胶柱过滤以去除沉淀物。真空蒸发收集的溶液[3]。
参考文献
[1] Firouzabadi, Habib; et al. New Applications of Solid Silica Chloride (SiO2-Cl) in Organic Synthesis. Efficient Preparation of Diacetals of 2,2-Bis(Hydroxymethyl)-1,3-propanediol from Different Substrates and Their Transthioacetalization Reactions. Efficient Regeneration of Carbonyl Compounds from Acetals and Acylals. Phosphorus, Sulfur and Silicon and the Related Elements (2002), 177(12), 2847-2858.
[2] Beltran, Frederic; et al. Photocontrolled Cobalt Catalysis for Selective Hydroboration of α,β-Unsaturated Ketones. Angewandte Chemie, International Edition (2020), 59(47), 21176-21182.
[3] Li, Jing; et al. Autoinductive conversion of α,α-diiodonitroalkanes to amides and esters catalysed by iodine byproducts under O2. Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2018), 54(49), 6360-6363.