简介
2-甲基-2-戊烯醛属于α,β-不饱和醛类有机化合物，具备活泼的碳碳双键与醛基，化学反应活性较高。其可作为反应底物，用于构建环状有机中间体。
2-甲基-2-戊烯醛的性状
制备
方法一：在室温下，将丙醛（2.0 mmol，200 mol%）加入吡咯烷（8.5μL，0.1 mmol，10 mol%）和对（二甲氨基）苯甲酸（33.0 mg，0.2 mmol，20 mol%）的二氯甲烷（1.0 mL）溶液中。将反应混合物快速加热至45°C。搅拌反应混合物0.3小时。将反应混合物加入7%碳酸氢钠（5mL）中。用CH2Cl2（3X5 mL）提取所得混合物。用盐水洗涤合并的有机提取物。用Na2SO4干燥合并的有机提取物。真空浓缩合并的有机提取物，得到标题化合物2-甲基-2-戊烯醛[1]。
方法二：脱保护反应通过在室温下搅拌含有醛的二甲基肼缩醛（1 mmol）和50%水溶液乙醛酸（2 mL）的溶液来完成。反应进程通过气相色谱（GC）进行监测。取反应混合物样品（25 μL），加入装有正己烷（3 mL）和水（0.5 mL）的聚四氟乙烯内衬螺旋盖小瓶中，充分振摇后静置分层。将正己烷相转移至新的小瓶中，并用无水Na₂SO₄干燥后进行GC分析。脱保护反应也可采用上述反应混合物的萃取法处理：先用石油醚（沸点35–60°C，4次，每次2 mL）萃取，合并有机相后用水（2 mL）洗涤，再经无水Na₂SO₄干燥、过滤，最后在水吸力减压条件下旋转蒸发除去溶剂，得到2-甲基-2-戊烯醛，产率为84%[2]。
应用
2-甲基-2-戊烯醛作为反应底物，在低温条件下与硝酮发生环加成反应构建环状有机中间体。例如：在-25°C下将金属络合物溶解在CH2Cl2（3 mL）中。向混合物中加入新蒸馏的2-甲基-2-戊烯醛（4.20 mmol）和50 mg活化的4Å分子筛。搅拌悬浮液30分钟。向混合物中加入硝酮（0.6 mmol）的CH2Cl2（1 mL）溶液。用注射泵向混合物中滴加硝酮II（0.6 mmol，1 mL CH2Cl2）24小时。在-10°C下搅拌混合物72小时。向混合物中加入20毫升己烷。用硅藻土过滤混合物。将溶液蒸发至干。通过色谱法（SiO2）纯化残留物[3]。
参考文献
[1] Erkkila, Anniina; et al. Rapid organocatalytic aldehyde-aldehyde condensation reactions. European Journal of Organic Chemistry (2007), (25), 4205-4216, S4205/1-S4205/29.
[2] Petroski, Richard J. Preparation and deprotection of aldehyde dimethylhydrazones. Synthetic Communications (2006), 36(12), 1727-1734
[3] Carmona, Daniel; et al. Asymmetric 1,3-dipolar cycloaddition reaction between α,β-unsaturated aldehydes and nitrones catalyzed by well-defined iridium or rhodium catalysts. Advanced Synthesis & Catalysis (2007), 349(10), 1751-1758.