4 -溴- 2 - 碘苯甲胺的一种合成方法

2026/9/11 8:01:23 作者:火星人

4 -溴- 2 - 碘苯甲胺又称4‑溴‑2‑碘苯胺,英文名:4‑Bromo‑2‑iodoaniline,灰‑紫灰色晶体/粉末,熔点:69‑72℃,溶于甲醇等有机溶剂,难溶于水;芳香伯胺,易氧化变色。4 -溴- 2 - 碘苯甲胺主要用作医药、杂环合成砌块,构建多取代芳胺、吡唑等芳香衍生物。

4 -溴- 2 - 碘苯甲胺

合成方法[1]

(1)4‑溴乙酰苯胺的合成

在室温下,在50mL干燥圆底烧瓶中,加入5.0g(0.029mol)对溴苯胺(I)和10mL乙酸,磁力搅拌至完全溶解。缓慢滴加4.0mL(0.042mol)乙酸酐,滴加完毕后,升温至80℃,保温反应2h。TLC监测原料点消失后,停止加热,冷却至室温,倒入50mL冰水中,搅拌析出白色固体。用布氏漏斗抽滤,滤饼用蒸馏水洗涤2~3次,干燥后乙醇重结晶,得到白色针状晶体4‑溴乙酰苯胺5.8g,产率92%,熔点165~167℃。

(2)2‑碘‑4‑溴乙酰苯胺(III)的合成

在100mL圆底烧瓶中,加入5.0g(0.021mol)4‑溴乙酰苯胺(II)和20mL乙酸,搅拌溶解。将5.0g(0.022mol)碘代丁二酰亚胺(NIS),分批次慢慢加入反应液中,然后升温至60℃,保温反应3h。TLC监测原料点消失后,冷却至室温,慢慢倒入冷的60mL饱和亚硫酸钠溶液中,搅拌至溶液褪色,析出淡黄色固体。抽滤,滤饼用蒸馏水洗涤至中性,乙醇重结晶,干燥,得到类白色晶体2‑碘‑4‑溴乙酰苯胺(III)5.8g,产率82%,熔点147~148度。

(3)4 -溴- 2 - 碘苯甲胺(IV)的合成

在100mL圆底烧瓶中,加入6.8g(0.020mol)2‑碘‑4‑溴乙酰苯胺(III)、15g乙醇和30mL 10%氢氧化钠溶液,搅拌均匀。氮气保护下,升温至80℃,回流反应2h。TLC监测原料点消失后,冷却至室温,用15%稀盐酸调节pH至8~9,析出灰色固体。抽滤,滤饼用蒸馏水洗涤2次,干燥后60%的乙醇重结晶,得到4 -溴- 2 - 碘苯甲胺5.4g,产率90%,熔点70~71℃。

4 -溴- 2 - 碘苯甲胺的合成方法

参考文献

[1] 上海佰傲馨科技有限公司. 一种5-溴吲哚-2-羧酸乙酯或5-溴吲哚-2-羧酸的制备方法:CN202610194548.7[P]. 2026-05-26.

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