5-硝基-2-甲基苯酚又名5‑硝基邻甲酚，英文名：2‑Methyl‑5‑nitrophenol，淡黄色至棕黄色结晶粉末；熔点：111‑115℃；沸点：180℃/15 mmHg；密度：1.32g/cm³；pKa≈8.68。微溶于水，可溶于甲醇、氯仿、乙醇等有机溶剂。5-硝基-2-甲基苯酚属于硝基取代的甲酚类芳香砌块，酚羟基与硝基共存，可发生酚的烷基化、酰化、硝基还原等转化。
有机应用
5-氨基邻甲酚的合成：在氮气保护下，将7.6克5-硝基-2-甲基苯酚和100毫升二氯甲烷加入到500毫升三口瓶中，室温下加入45.1克二异丙基乙基胺，后冰浴下滴加33 .8克三氯硅烷于100毫升的二氯甲烷溶液，加毕由0℃缓缓升至室温搅拌反应12小时后。随后反应体系加入250毫升饱和碳酸氢钠溶液，二氯甲烷萃取，有机相用饱和食盐水洗涤、MgSO4干燥、活性炭脱色处理后浓缩得到黄色固体6.0克。黄色固体经过乙醇重结晶、打浆得米白色晶体5.7克，收率92％。核磁数据：1H-NMR(400MHz，CDCl3) ：δ＝6.88(d，J＝8.0Hz，1H) ，6.21(dd，J＝8.0，2.3Hz，1H) ，6.18(d，J＝2.3Hz，1H)，4.64(s，br，1H)，3.50(s，br，1H)，2.13(s，3H)，1.59(s，br，1H)[1]。
叔丁基4-(2-甲基-5-硝基苯氧基)哌啶-1-羧酸酯化合物e的合成：5mmol 5-硝基-2-甲基苯酚、6mmol 1-叔丁氧羰基-4-甲烷磺酰氧基哌啶以及10mmol无水碳酸钾分别依次加入15毫升无水的N,N-二甲基甲酰胺(DMF)中。反应体系于85摄氏度反应过夜，冷却至室温,反应体系用乙酸乙酯萃取,合并有机相并用无水硫酸钠干燥。旋转蒸发仪除去溶剂,粗产品用硅胶色谱柱分离得产品叔丁基4-(2-甲基-5-硝基苯氧基)哌啶-1-羧酸酯化合物e(产率:89%)。Exact Mass(计算值):336.17:MS(ESI)m/z(M+Na)+:359.20[2]。
3-(1’,1’-二甲基-3’-丁炔)醚-4-甲基-硝基苯2a的合成：将5-硝基-2-甲基苯酚(1.0 mmol),3,3-二甲基氯丁炔(1.2 mmol),K2CO3(1.2mmol),TBAB(0.5mmol)依次圆底烧瓶中,乙腈为溶剂,升温度至70°C的条件下反应过夜后TLC分析,反应完后将反应液蒸干,加入少许乙酸乙酯溶液后将溶液全部转入分液漏斗中，加入等体积的水,萃取三次,取乙酸乙酯相,合并乙酸乙酯相,收集有机相,加入无水Na2SO4干燥,旋蒸仪蒸干乙酸乙酯层,使用硅胶柱层析分纯化得到目标产物2a,得白色晶体175.4mg,收率80%[3]。
参考文献
[1] 深圳有为技术控股集团有限公司. 若干硝基化合物的硅烷化学还原制备胺基产物及H-酸的新环保生产工艺:CN202010141603.9[P]. 2021-09-07.
[2] 中国科学院合肥物质科学研究院. 一种新型结构的激酶抑制剂:CN201410757626.7[P]. 2018-05-18.
[3] 云南大学. 一种吡喃[3,2-a]咔唑类化合物的制备方法:CN201910004207.9[P]. 2019-04-19.