介绍
1,4-双[(缩水甘油氧)甲基]环己烷又名1,4-环己烷二甲醇二缩水甘油醚,是一种分子式为C₁₄H₂₄O₄的双官能团环氧化合物。常温下为透明无色至淡黄色的粘稠液体,可溶于氯仿、甲醇等有机溶剂。其核心用途是作为一种高性能的环氧树脂活性稀释剂,能有效降低体系粘度、减少收缩率,并显著提升固化产物的耐候性;同时它也可用作有机合成中间体。
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图一 1,4-双[(缩水甘油氧)甲基]环己烷
制备
向反应容器中加入1,4-环己烷二甲醇、三氟化硼乙醚络合物和表氯醇,加热至60°C,搅拌5小时,冷却至室温,得到中间溶液。然后将甲苯和季铵盐催化剂加入反应容器中并加热至43°C。然后将40%氢氧化钠溶液滴加到反应容器中并再搅拌5小时。反应完成后,将蒸馏水加入反应容器中,搅拌均匀,静置分离。然后在减压下蒸馏有机相以去除溶剂,得到1,4-双[(缩水甘油氧)甲基]环己烷。1,4-环己烷二甲醇、三氟化硼乙醚络合物、环氧氯丙烷、甲苯、季铵盐催化剂和氢氧化钠的质量比为35:0.1:30:20:0.15:11[1]。
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图二 1,4-双[(缩水甘油氧)甲基]环己烷的制备
在装有回流冷凝器、氮气引入管和温度计的1L SUS四颈烧瓶中加入1,4-环己烷二甲醇二烯丙基醚(112.2g(0.5mol))、甲醇(176g(5.5mol))、乙腈(102.6g(2.5mol))和硅酸钠(KISHIDA CHEMICAL Co.,有限公司,61g(0.5mmol))。然后,在搅拌下,使用滴液漏斗在五小时内缓慢滴加过氧化氢水溶液(35%)(194.3 g(2 mol)),在此期间将内部温度调节至40°C。此后,在搅拌下使混合物反应6小时。反应结束时系统中过氧化物的浓度为0.18%。接下来,用甲苯萃取反应混合物,然后用水洗涤以去除过氧化物,并浓缩得到1,4-双[(缩水甘油氧)甲基]环己烷,产率为85.5%,GC纯度为99.4%。此外,所获得的1,4-双[(缩水甘油氧)甲基]环己烷的总氯含量为210ppm[2]。
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图三 1,4-双[(缩水甘油氧)甲基]环己烷的制备2
参考文献
[1]Current Patent Assignee: DALIAN QIHUA NEW MAT - CN120817916, 2025, A
[2]Current Patent Assignee: NAGASE CHEMTEX - EP2602251, 2013, A1