1H,1H-五氟丙醇的制备

2026/9/30 8:01:03 作者:电离式

介绍

1H,1H-五氟丙醇(又称2,2,3,3,3-五氟丙醇)的沸点为80.7℃,密度为1.51g/cm-3,粘度为2.82mP.s,表面张力为19mN·m-1。它没有着火点,不易燃,表面张力小,可清洗细小部件;对聚乙二醇、酯油、水溶性焊剂有很好的清洗效果。因此,1H,1H-五氟丙醇作为清洗剂,其ODP为零、GWP较低,可以在我国淘汰ODS清洗剂的进程中发挥重要的作用。

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图一 1H,1H-五氟丙醇

合成

现有合成1H,1H-五氟丙醇的方法主要为加成法和催化加氢法,均存在合成步骤多,操作复杂,所有试剂价格昂贵,收率低等问题。日本专利JP 06072925报道了在液态HF中,以TiF4为催化剂,三聚甲醛与四氟丙烯加成反应得到,该方法使用液态HF、TiF 4 等试剂,污染大、毒性高环境不友好、安全风险高;US4273947报道了以2,2,3,3,3-五氟丙酸为原料,在Ru/C催化剂存在下,经催化加氢一步合成2,2,3,3,3-五氟丙醇,该方法原料价格高,难以工业化,且需在临氢条件下反应,存在较大安全风险;PTC2002026679报道了2,2,3,3,3-五氟丙酰胺为原料,在Pd/C催化剂存在下,经催化加氢一步合成2,2,3,3,3-五氟丙醇,该方法原料价格高,难以工业化,且需在临氢条件下反应,存在较大安全风险。

1H,1H-五氟丙醇合成用催化剂为M-KF/Al2O3的制备方法包括:

(1)将20g拟薄水铝石转入200Ml EG中形成悬浊液;

(2)水浴温度60℃及磁力搅拌下,将20g氟化钾溶液、2g活性金属M的前驱物溶液快速滴加至步骤(1)所述的悬浊液中,滴加完毕后继续搅拌2h后转变为半固体的湿凝胶;

(3)将步骤(2)中所述的湿凝胶于空气氛下老化过夜后转至110℃烘箱干燥24h,获得白色干凝胶粉体即为所述的M-KF/Al2O3催化剂。

1H,1H-五氟丙醇的合成

向装有100g五氟丙酸乙酯的反应器中,缓慢加入5g 1%的Pt-KF/Al2O3 催化剂,强烈搅拌,并升温至50℃,反应4h,气相色谱分析结果表明,转化率99.3%,1H,1H-五氟丙醇的选择性为90.5%[1]。

反应时间对合成的影响.png

图二 反应时间对合成的影响

参考文献

[1]西安近代化学研究所. 一种制备2,2,3,3,3-五氟丙醇的方法:CN201811540754.0[P]. 2019-03-29.

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