三苯基膦氯金的合成与应用举例

2026/9/30 11:46:31 作者:南星

Au(I)有机膦化合物是一类能高效催化有机合成的催化剂,可催化炔烃水合制备烷基酮等。其中,三苯基膦氯金有机合成最经典Au(I)催化剂前体,活化炔烃、烯炔,催化环异构化、重排、C-C键构建等反应,广泛用于杂环、多环分子合成。

三苯基膦氯金英文名:Chloro(triphenylphosphine)gold(I),CAS:14243-64-2,白色至浅黄结晶粉末;空气、湿气稳定,实验室易操作保存,不溶于水;可溶于氯仿、二氯甲烷、THF、甲苯等有机溶剂;难溶于乙醇。三苯基膦氯金属于贵金属有机膦配合物;避免吸入粉尘,避免皮肤接触;有机膦配体具有一定毒性;操作在通风橱进行。

三苯基膦氯金

合成方法

(1)AuCl(Me2S)的制备:将20.00g氯金酸水合物(0.5mol)置于500mL的两颈瓶中,加入30mL水和200mL甲醇混合液溶解,在加热条件下,迅速滴加10mL(过量)Me2S,持续搅拌反应直到上层溶液红色消失为止,过滤得到的白色沉淀,分别以甲醇、乙醚和丙酮洗涤,真空干燥。得到14.0g的白色固体,产率97%。

(2)三苯基膦氯金的制备:取2.0g经重结晶的AuCl(Me2S)(6.8mmol),1.8gPPh3,置于100mL烧杯中,加二氯甲烷溶解,微热,滤去少量的难溶物,搅拌反应30min,密封24h,得到白色透明固体即为三苯基膦氯金3.30g,产率98.5%[1]。

应用

(SO3CF3Au)2(PPh3)的制备:取2.5g三苯基膦氯金(5mmol)和1.3g三氟甲烷磺酸银,以二氯甲烷和水溶解、混合、搅拌反应3h,过滤,取滤液,去除溶剂,得到白色固体2.90g,产率95.7%[1]。

三苯基膦氯金AuCl(PPh3)在氯仿中经254nm紫外光照射,转化为三苯基膦三氯化金AuCl3(PPh3); AuClz(PPh3)本身可进一步发生光化学反应生成四氯合金酸HAuCl4。AuCl(PPh3)与溶剂均可吸收光,进而引发氧化生成AuCl3(PPh3);但AuCl3(PPh3)的光取代反应仅由金属中心激发主导。后一光反应会释放三苯基膦(PPh3):释放出的PPh3可与HAuCl4发生热反应,重新得到AuCl3(PPh3);同时PPh3也能和AuCl3(PPh3)反应,生成三苯基膦氯金AuCl(PPh3)与二氯三苯基膦PPh3Cl2[2]。

参考文献

[1] 余娟,雷婧,姜婧,等. 系列金(I)有机膦化合物的合成[J]. 贵金属,2015(2):38-43. DOI:10.3969/j.issn.1004-0676.2015.02.008. 

[2] Serafimova IM., Hoggard PE.. The photochemistry of chloro(triphenylphosphine)gold(I) and trichloro(triphenylphosphine)gold(III) in chloroform[J]. Inorganica Chimica Acta,2002,338(0):105-110. 

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