离子液体催化合成2-甲氧基丙基乙酸酯

2026/10/4 8:01:26 作者:火星人

背景技术

在采用环氧丙烷和甲醇为原料生产丙二醇甲醚的过程中,由于环氧丙烷分子的不对称性,环氧丙烷开环与甲醇的加成得到两种同分异构体,即1-甲氧基-2-丙醇和2-甲氧基-1-丙醇,1-甲氧基-2-丙醇为目的产物丙二醇甲醚(PM),2-甲氧基-1-丙醇为副产,称为异构丙二醇甲醚(IPM),将2-甲氧基-1-丙醇与醋酸反应制得2-甲氧基丙基乙酸酯(亦称异构丙二醇甲醚醋酸酯,IPMA)已成为副产物IPM的重要利用途径。

2-甲氧基丙基乙酸酯

2-甲氧基丙基乙酸酯(IPMA)是一类重要的工业溶剂,该溶剂分子结构独特,同一分子中既有非极性的部分,又有极性基团,故它对极性和非极性物质均有较好的溶解能力,其溶解性能大大高于一般溶剂及乙二醇醚类和丙二醇醚类溶剂。由于2-甲氧基丙基乙酸酯A具有溶解性能高、热稳定性好、粘度变化小和腐蚀性小等特点,被广泛用于涂料、洗涤剂、印染、农药和高分子助剂等工业。

由异构丙二醇甲醚(IPM) 和醋酸经酯化反应制2-甲氧基丙基乙酸酯(IPMA)是通用的技术路线,目前工业上普遍采用的方法是酯化脱水反应工艺,如CN1515537A、CN101475469A等,反应过程中使用的催化剂通常为无机酸或有机酸,无机酸主要为:磷酸、盐酸和浓硫酸;有机酸主要为:草酸、柠檬酸、甲磺酸和对甲苯磺酸,采取均相反应。上述方法存在的问题是,反应结束后需通过碱中和除去所使用的催化剂,且该方法副反应多、腐蚀性强、工艺过程复杂、生产效率低下、产生大量的固体废弃物和废水污染环境。也有采用杂多酸类固体酸催化剂用于丙二醇醚醋酸酯合成的报道(王晰,辽宁师专学报:自然科学版,2000年第2卷第1期),但从杂多酸本身组成和结构上的复杂性以及使用寿命等诸多因素考虑,在工业上实际应用难度是比较大的。

此前,采用固体酸催化剂连续酯化反应制备2-甲氧基丙基乙酸酯的方法(CN101985418B,2013年1月2日)能克服间歇式生产工艺所存在的产物需经中和处理,产生大量的固体废弃物和废水等缺点,实现2-甲氧基丙基乙酸酯的连续化生产,但由于该酯化反应存在的可逆反应,受反应热力学平衡限制,反应转化率较低。

离子液体由于其具有非挥发性,低熔点,良好的增溶性等诸多优点而被认为是一类新型的绿色溶剂和反应介质,离子液体在催化有机反应方面也显示出良好的应用前景。

理化性质

2‑甲氧基丙基乙酸酯CAS:70657‑70‑4,为无色透明液体,具有轻微醚味;密度0.959g/cm³,沸点:154.8℃,闪点:47.9℃;微溶于水,可与多种有机溶剂混溶,如可与醇、酯、酮、芳烃等多数有机溶剂互溶;中性环境稳定,酸碱条件下易发生酯水解。

合成方法

在装有温度计、精馏柱、冷凝管、分水器的1000ml玻璃四口烧瓶中,加入2-甲氧基-1-丙醇270g,醋酸198g,2-甲氧基-1-丙醇和醋酸的摩尔比为1:1.1,酸性离子液体催化剂1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐用量为4.7g,脱水剂环已烷为135g,升温并保持反应物始终处于沸腾状态(75-150℃),回流分水,4h反应结束,反应物称重和气相色谱分析测定反应液中2-甲氧基丙基乙酸酯含量,计算反应收率为97.7%。

将酯化反应产物进行两步精馏,先精馏回收少量未反应的2-甲氧基-1-丙醇和醋酸(含少量环已烷脱水剂,不影响循环使用),再精馏得到成品2-甲氧基丙基乙酸酯,产品纯度99.91%。精馏后的釜液含催化剂1-丁基-3-甲基咪唑硫酸氢盐和部分2-甲氧基-1-丙醇醋酸酯有待循环使用[1]。

参考文献

[1] 江苏天音化工有限公司. 一种酸性离子液体催化合成2?甲氧基?1?丙醇醋酸酯的方法:CN201710264882.6[P]. 2017-08-11.

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