乙氧甲叉氰乙酸乙酯的应用及下游产物

2026/10/5 8:01:06 作者:棋桦

乙氧甲叉氰乙酸乙酯是一种‌淡黄色结晶或固体,‌别称‌2-氰基-3-乙氧基丙烯酸乙酯、乙氧次甲基氰乙酸乙酯等难溶于水(20℃时<0.01g/L),易溶于乙醇、乙醚等有机溶剂‌‌,主要用作有机合成及医药中间体‌。‌‌

主要用途

用作有机合成及医药中间体,例如用于合成吡嘧黄隆等农药。 也可用于实验室研发及化工生产过程中。

‌‌下游产物合成

2-氰基-3-[(4-硝基苯基)氨基]-2-丙烯酸乙酯,收率:99%,将乙氧甲叉氰乙酸乙酯(3.8 g,22 mmol)加入 N-(2-吗啉乙基)苯-1,4-二胺(5.0 g)的甲苯溶液(100 mL)中。将溶液在 110 °C 下加热 8 小时。将溶液冷却至室温。搅拌溶液过夜。在剧烈搅拌下加入己烷(800 mL)。将所得悬浮液加热至 60 °C。缓慢加入乙酸乙酯,直至形成大量沉淀。将所得悬浮液冷却至室温。通过过滤分离出固体。静置 2 小时后,过滤母液。[1]

乙氧甲叉氰乙酸乙酯下游产物合成.jpg

5-氨基-1-(3-甲基苯基)-1H-吡唑-4-羧酸乙酯,收率:99%,将乙醇(50 mL)中的乙氧甲叉氰乙酸乙酯(1当量)缓慢加入到乙醇(50 mL)中的反应物(1当量)溶液中。将反应混合物加热回流 20 分钟。倒入冰水(50 mL)中。用 CH₂Cl₂(50 mL × 3)萃取混合物。用盐水(50 mL)洗涤合并后的有机相,并在无水 Na₂SO₄ 上干燥。过滤并浓缩。通过硅胶柱色谱(PE/EA = 100/20)纯化残留物。

1H-吡唑-4-羧酸,5-氨基-1-苯基-,乙酯,收率:88%,将苯基肼盐酸盐(0.05 mol)溶于水(60 mL)中。通过滴加 10% NaOH 溶液将混合物的 pH 值调节至 7-8,以形成游离的起始原料。在乙醇介质中,加入乙氧甲叉氰乙酸乙酯(0.05 mol),回流混合物4小时。反应结束后,将反应混合物在室温下冷却。在减压下浓缩反应混合物。用乙酸乙酯/石油醚(3:1,体积比)洗脱,经硅胶柱色谱纯化产物。

参考文献

[1] Kaila, N., Green, N., Li, H. Q., Hu, Y., Janz, K., Gavrin, L. K., ... & Lin, L. L. (2007). Identification of a novel class of selective Tpl2 kinase inhibitors: 4-Alkylamino-[1, 7] naphthyridine-3-carbonitriles. Bioorganic & medicinal chemistry, 15(19), 6425-6442.

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