3,5-二羧基苯基硼酸是同时带有双羧基与硼酸官能团的芳香构筑单体,羧基可用于金属配位构建MOF,硼酸基团可特异性识别顺式二醇,广泛应用于多孔材料合成与糖荧光传感领域。

制备方法
将3,5-二甲基苯硼酸2.0100g和NaOH 1.1635g溶解在100ml叔丁醇/水(1:1v)中,搅拌加热至40℃,PH值约为13。向烧杯中加入少量高锰酸钾,观察溶液紫色变淡后再添加,共计加入13.6674g。最后一次加入高锰酸钾后,升温至50℃。反应至溶液紫色完全消失时终止。将反应后溶液过滤,溶液澄清或者稍带紫色,PH值约为9。用稀盐酸酸化至PH=1,得白色沉淀。抽滤、水洗后的沉淀物在 100℃下干燥12小时。共得产物3,5-二羧基苯基硼酸1.8172g,产率为64.58%。样品做薄层色谱,碘蒸气显色,可以看到产物只有一种,Rf值约为0.7[1]。

应用
2D Tb-NB MOFs的制备及其用于比率荧光检测Pi:在三乙胺存在下,将3,5-二羧基苯基硼酸(5-bop)、2-氨基对苯二甲酸(NH2-BDC)和Tb3+盐在室温下简单混合制备二维铽基金属有机框架(2D Tb-NB MOFs)。NH2-BDC在424nm的荧光通过静态猝灭被抑制,5-bop通过天线效应增强Tb3+在544nm的荧光。当存在Pi时,基于Pi与Tb3+的强配位能力,Pi可以与配体竞争配位Tb3+,破坏了2D Tb-NB MOFs的结构,中断了配体与金属离子之间的静态猝灭和天线效应。因此,随着Pi浓度的增大,2D Tb-NB MOFs在 424nm处发射逐渐增强,544nm处的发射逐渐减弱,从而建立了一种比率荧光检测Pi的方法[2]。
专利CN202510347240.7提供了一种Eu‑Dy MOF凝胶及其制备方法和眼贴式荧光传感器、应用,所述Eu‑Dy MOF凝胶是以Eu3+和Dy3+为金属源、以3,5‑二羧基苯基硼酸为配体复合得到。本发明基于共价结合的反应原理,以硼酸功能化的MOFs作为发光体,通过硼酸基等特定官能团引入一些具有特异性识别目标物的有机配体,将含有溶菌酶反应位点(硼酸基,‑B(OH)2‑)的有机配体3,5‑二羧基苯基硼酸与发光MOFs凝胶中的镧系金属离子(Eu3+、Dy3+)连接起来,制备合成的功能化MOF凝胶探针具有特异性识别溶菌酶目标物的特性[3]。
参考文献
[1] 薛军锋. 新型羧酸配体和金属有机配合物合成、表征及吸附性能研究[D]. 上海:上海交通大学,2010.
[2] 罗紫兰. 铽基金属有机配位聚合物在比率荧光法检测磷酸盐中的应用[D]. 重庆:西南大学,2024.
[3] 中国科学院合肥物质科学研究院. 一种Eu-Dy MOF凝胶及其制备方法和眼贴式荧光传感器、应用:CN202510347240.7[P]. 2025-06-17.