间丁基苯硼酸英文名：3-tert-Butylphenylboronic acid，CAS：560132-24-3，白色至近白色粉末，是经典Suzuki–Miyaura偶联砌块，用于构建联芳环；医药、农药、OLED/液晶材料中间体；叔丁基带来位阻调控，适合选择性偶联反应。
合成方法
向干燥的THF(10mL)的溶液中添加镁(1.25g，52mmol)、3-叔丁基溴苯(2.0g,9.4mmol)和碘的晶体。首先稍微加热该反应直到反应开始，然后停止加热。经由加料漏斗添加剩余的3-叔丁基溴苯(8.0g，37.7mmol)，直到自发回流停止。将反应混合物加热回流2小时。经由注射器将所述格氏试剂转移到硼酸三甲酯溶于THF中的冷却溶液(-40℃)中，并且添加用10分钟时间完成。将反应混合物加热到室温过夜。将乙酸乙酯和蒸馏水添加到该反应混合物中并分离各层。将有机物用盐水洗涤并在硫酸镁上干燥。浓缩溶剂，并使用10%乙酸乙酯和己烷作为洗脱剂通过硅胶柱纯化产物，获得为白色固体的间丁基苯硼酸(4.0g，46%产率)[1]。
偶联反应
在100mL反应管中加入6mmol含桥式氮原子配体的二苯基铋氯(R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7、R8、R9、R10、R11、R12、R13基团为氢)，9mmol芳基硼酸(R14、R16、R17、R18基团为氢,R15为叔丁基)即间丁基苯硼酸,5mol%醋酸镍,2当量的碳酸钾,抽真空回填氮气三次,在氮气氛围下加入40ml甲苯,在120℃下反应10h。反应结束后减压除去甲苯,用乙酸乙酯和正己烷重结晶得到目标产物,产率为93%[2]。
干燥500mL圆底烧瓶中依次加入间丁基苯硼酸(17.8g，100.0mmol)，2,5‑二溴‑4‑甲基吡啶(30.1g，120.0mmol)，醋酸钯(Pd(OAc)2，0.8g，3.5mmol)，三苯基磷(PPh3，1.8g，7.0mmol)，碳酸钾(K2CO3，27.6g，200.0mmol)，乙腈(180mL)和水(60mL)，N2置换三次后，在N2保护、55℃下加热搅拌反应24h。待反应完全后，乙酸乙酯萃取，饱和食盐水洗涤三次，无水硫酸镁干燥，减压浓缩。粗产物用柱色谱法纯化，得22g无色液体产物中间体1(99.0％产率)[3]。
参考文献
[1]通用显示公司. 环金属化的咪唑并[1,2-f]菲啶和二咪唑并[1,2-a:1',2'-c]喹唑啉配位体和其等电子和苯并环化类似物的金属络合物:CN200780008533.2[P]. 2013-05-29.
[2]湖南大学. 一种新型有机铋配合物及其制备方法和催化应用:CN201710535158.2[P]. 2019-01-15.
[3]北京夏禾科技有限公司. 有机电致发光材料及其器件:CN202310330188.5[P]. 2024-10-01.