背景及概述
4-溴甲基联苯，别名4-苯基苄基溴，CAS号2567-29-5，分子式C₁₃H₁₁Br，分子量247.13，是联苯母环4位的甲基被溴原子取代生成的芳香族卤代物，属于高反应活性的精细化工中间体，在医药、液晶材料、有机合成领域应用广泛。
4-溴甲基联苯常温下外观为淡黄色至米色结晶性粉末，熔点83-86℃，常压下沸点333.4℃，密度约1.341g/cm³，闪点161.3℃，不溶于水，可溶于氯仿、甲醇、二氯甲烷等绝大多数有机溶剂，LogP值4.25-4.68，脂溶性较强。分子结构中的苄基溴基团具备典型的亲核取代反应活性，可与胺类、醇类、酚类等多种亲核试剂发生反应，生成各类联苯类衍生物，常规储存条件为密封避光放置在阴凉干燥的室温环境，远离强氧化剂。
制备工艺
将4-联苯甲醇溶解于二氯甲烷溶剂中，在室温搅拌条件下，等摩尔依次加入四溴化碳和三苯基膦，继续保温反应1.5小时即可完成溴代转化生成4-溴甲基联苯[1]，反应结束后减压脱除溶剂，粗品经硅胶柱色谱用乙醚/环己烷混合洗脱剂纯化，最终得到高纯度4-溴甲基联苯，该工艺反应收率可达95%以上，条件温和无高温高压步骤，副反应少，是目前实验室和小批量工业化生产的主流方案。除此之外，也可采用4-甲基联苯在光照条件下与N-溴代琥珀酰亚胺发生自由基溴代反应制备，该路线原料成本更低，但产物分离难度较大，更适合大规模量产场景。
图1 4-溴甲基联苯的合成反应式
应用领域
4-溴甲基联苯是合成沙坦类降压药关键中间体2'-氰基-4-溴甲基联苯的起始原料，经氰基取代反应即可得到该高价值医药砌块，同时也可用于合成多种抗组胺、抗炎类药物的分子片段。在光电材料领域，4-溴甲基联苯是合成联苯类液晶单体的核心中间体，可通过偶联反应引入不同官能团，制备出具备高介电各向异性、低粘度的高性能液晶材料，广泛应用于液晶显示面板行业。在精细化工领域，4-溴甲基联苯可用于合成4-氰基联苯等下游化合物，进一步延伸到农药、功能性聚合物等多个细分行业。
参考文献
[1]Reznicek, Tomas; Dostal, Libor; Ruzicka, Ales; Kulhanek, Jiri; Bures, Filip; Jambor, Roman.Palladium (II) complexes of Y, C, chelated phosphines: synthesis, structure, and catalytic activity in Suzuki–Miyaura reaction.[J]Applied Organometallic Chemistry.vol. 25, # 3 p. 173 - 179.