背景技术
对二乙氧基苯,也称1,4-二乙氧基苯、对苯二乙醚、对苯二酚二乙基醚、氢醌二乙基醚,熔点69-72℃,沸点246℃。对二乙氧基苯一种具有很浓茴香味的白色晶体,可以用于配制香料或做增香剂,同时它也是一种重要的有机合成中间体,应用于农药、医药、燃料、试剂等的合成中。目前对二乙氧基苯的合成方法包括溴乙烷法和硫酸二乙酯法。溴乙烷法是用对苯二酚和溴乙烷在碱性条件下发生取代反应脱去两分子溴化氢得到对二乙氧基苯,该方法收率不高,且卤素对设备腐蚀严重,设备投资大,工业化生产难度较大。硫酸二乙酯法是用对苯二酚和硫酸二乙酯直接反应得到对二乙氧基苯,然而原料硫酸二乙酯属于高毒化学品,运输和储存危险性较高,且存在产品纯度较低、三废难处理等缺点。因此,开发一种绿色环保、产物选择性高、催化剂稳定性好的新型工艺用于对二乙氧基苯的制备具有重要的意义[1]。
制备方法
(1)将3.39g硝酸锆和2.21g硝酸钬五水合物溶解在500g纯水中,搅拌溶解混合均匀;保证Zr和Ho元素摩尔比为Zr:Ho=1:0.5。
(2)-将37.33g的SAP0-5分子筛浸渍于步骤(1)的水溶液中,常温下搅拌5h;保证锆源和钬源的总质量为SAP0-5分子筛质量的0.15倍。
(3)将上述溶液在压力为50PaA、温度为-25℃下冷冻干燥12h;
(4)将干燥后的分子筛在空气氛围焙烧得到Zr/Ho负载的SAP0-5分子筛催化剂,焙烧温度为400℃,焙烧时间为12h。
对苯二酚和碳酸二乙酯反应釜间歇操作条件:先将110g对苯二酚、165g乙醇和5.5g的Zr/Ho负载的SAP0-5分子筛催化剂加入反应釜中,在50℃下搅拌溶解半小时,再加入236g碳酸二乙酯;体系加压至0.4MPa、升温至80℃,搅拌转速为400r/min,保持搅拌反应6h。在上述条件下反应结束后进行取样分析,样品用乙腈稀释10倍后再利用气相色谱分析反应液组成,经过计算得到对苯二酚的转化率为85%,对二乙氧基苯选择性为88%。
结论
采用对苯二酚和碳酸二乙酯在催化剂催化作用下催化生成对二乙氧基苯。制备方法中原料碳酸二乙酯毒性较低,运输和储存安全性远高于溴乙烷和硫酸二乙酯,且产物选择性高,副产只有CO2和乙醇,绿色环保;并且催化剂反应活性强、稳定性好、分离简单,具有良好的工业化应用前景[1]。
参考文献
[1]万华化学集团股份有限公司. 一种对苯二乙醚的制备方法:CN202411356612.4[P]. 2026-04-07.