简述
苯胺类化合物(Anilines, ANs)作为最简单的芳香胺类化合物，在工业中常被用作生产多种化学物质的原料或中间体[1]。4,5-二氟-2-硝基苯胺(4,5-Difluoro-2-nitroaniline)是一种常温下表现为金色至橙色结晶粉末的芳香胺类化合物，具有氟原子与硝基两种取代基团。实验测定该物质物理性质，部分数据如下：熔点为107-108 °C(lit.)，沸点为308.1ºC at 760 mmHg。
应用[2]
染料敏化太阳能电池(DSSCs)被认为是最具发展潜力的太阳能电池，而染料敏化剂作为DSSCs光电转换的核心部件，其结构被不断研究与完善，从目前已经报道出来的文献来看，效率最好的是D-A'-π-A(电子给体-辅助电子受体-π桥-电子受体)型金属配合物染料，电子给体(D)、辅助电子受体(A’)已经被广泛研究了，而对于电子受体的研究并不深入，目前常用的受体有2,2'-联吡啶-4,4'-二甲酸、Α-氰基肉桂酸、2-氰基-3-(8-羟基-喹啉-5-基)丙烯酸、2-氰基-3-噻吩-2-基丙烯酸等，然而这些受体存在拉电子能力有限、共轭平面结构性不够等问题。为了解决以上问题，电化学材料领域报道了一种基于4,5-二氟-2-硝基苯胺制备的含氟配体3-[7-(2-羧基-2-氰基乙烯基)-5,6-二氟-[1,10]菲罗啉-4-基]-2-氰基丙烯酸（结构示意图如下图1）。
上述配体的合成主要包括5个步骤：(1)5,6-二氟-4-甲基-8-硝基喹啉的制备；(2)5,6-二氟-4-甲基-8-氨基喹啉的制备；(3)5,6-二氟-4,7-二甲基-[1,10]菲罗啉的制备；(4)5,6-二氟-[1,10]菲罗啉-4,7-二甲醛的制备；(5)3-[7-(2-羧基-2-氰基乙烯基)-5,6-二氟-[1,10]菲罗啉-4-基]-2-氰基丙烯酸的制备。其中，中间体5,6-二氟-4-甲基-8-硝基喹啉的制备以4,5-二氟-2-硝基苯胺为起始原料，步骤如下：将4,5-二氟-2-硝基苯胺和碘按摩尔比为1.0∶1.0～1.0∶0.02加入至单口烧瓶中，再加入60％～80％的硫酸，升温至70℃～90℃，再缓慢滴加甲基乙烯基酮，其与4,5-二氟-2-硝基苯胺的摩尔比为1.0∶1.0～1.0∶2.0，反应2～4h，最后升温至110℃～130℃反应1～3h，反应结束后倒入冰水中，用二氯甲烷萃取三次后加入无水硫酸镁干燥，过滤旋干得到淡黄色液体，所得粗产物用体积比为1∶20～1∶60的乙酸乙酯与石油醚的混合溶液做洗脱剂进行过柱分离，得到白色固体5,6-二氟-4-甲基-8-硝基喹啉。
参考文献
[1]李明月.苯胺类化合物气相及水体中降解机理的理论研究[D].山东大学,2015.DOI:10.7666/d.Y2793779.
[2]钟超凡,马银峰,田勇,等.一种3-[7-(2-羧基-2-氰基乙烯基)-5,6-二氟-[1,10]菲罗啉-4-基]-2-氰基丙烯酸及其制备方法与用途:CN202410004659.8[P].