介绍
4'-氯-4-氨基二苯醚（分子式 C₁₂H₁₀ClNO）又称 4-(4-氯苯氧基)苯胺，是一个二苯醚骨架两端分别带氨基与氯原子的芳香中间体，工业上通常由对硝基氯苯与对氯苯酚经威廉姆森成醚、再催化加氢（或水合肼）还原硝基两步制得；主要用作医药、农药及高性能聚合物中间体。
图一 4'-氯-4-氨基二苯醚
合成
向圆底玻璃管中装入苯酚（1mmol，0.094g）、碘苯（1mmol、0.203g）、NaOH（3mmol、0.12g）和Fe3O4AMCA-MIL53（Al）-NH2-CoII NP（VI）（1.08mol%，0.04g）。在无溶剂条件下在90°C下搅拌反应混合物。薄层色谱（TLC）或气相色谱（GC）用于监测反应的进展。反应完成（6小时）后，通过加入2mL乙酸乙酯淬灭反应混合物。使用外部磁场分离纳米结构催化剂，用乙醇和水洗涤，然后在50°C的烘箱中干燥过夜，以备下次使用。使用正己烷/乙酸乙酯（50:1）通过薄层色谱法纯化获得的粗产物，得到4'-氯-4-氨基二苯醚（0.161g，95%收率）[1]。
图二 4'-氯-4-氨基二苯醚的合成
将1-取代-4-硝基苯（9.3mmol）和N2H4*H2O（27.9mmol）在20ml乙醇中的混合物在28-30°C下搅拌10分钟。以10分钟的间隔分三次搅拌，加入Raney Ni在水中的悬浮液（0.02g，4.41ml）。30分钟后，当反应消退时，在50-60°C下继续搅拌6小时。通过过滤去除催化剂。蒸发溶剂以获得化合物4'-氯-4-氨基二苯醚[2]。
图三 4'-氯-4-氨基二苯醚的合成2
应用
4'-氯-4-氨基二苯醚主要应用于染料、农药及有机合成等领域。可作为合成酸性绿40等染料的中间体；其氨基具有较高的化学反应活性，可发生酰化、重氮化及其他官能团转化反应。此外，氯代芳环和二苯醚结构可作为功能性有机分子合成的结构单元。
参考文献
[1] Mohammadinezhad A ,Akhlaghinia B .Co II Immobilized on Aminated Magnetic-Based Metal–Organic Framework: An Efficient Heterogeneous Nanostructured Catalyst for the C–O Cross-Coupling Reaction in Solvent-Free Conditions[J].Catalysis Letters,2020,150(2):332-352.DOI:10.1007/s10562-019-03070-5.
[2] ANTIPIN R L, BESHNOVA D A, PETROV R A, et al. Synthesis, SAR and molecular docking study of novel non-β-lactam inhibitors of TEM type β-lactamase[J]. Bioorganic & Medicinal Chemistry Letters, 2017, 27(7): 1588-1592. DOI:10.1016/j.bmcl.2017.02.025.