戊烯二酸的制备及应用

2020/10/18 17:56:53

背景及概述[1][2]

戊烯二酸属于酸类化合物,可通过大肠杆菌生物合成得到。其作为一种有机原料,被广泛地应用于有机合成中。

制备[1] [5]

一、任彦仙通过查阅大量的文献,在大肠杆菌中设计了一条新的戊烯二酸生物合成途径,这条生物合成路径涉及到7个基因的表达,最终实现了从葡萄糖出发的戊烯二酸的生物合成。实验首先对路径中所涉及的酶进行了表达和纯化,在体外实验测定其对相应底物或者类似底物的动力学参数。接下来就是在生物体内的转化研究,体外添加水杨酸,戊烯二酸的产量可以达到72.81mg·L-1

从头合成实验选用大肠杆菌BW25113作为宿主细胞,戊烯二酸的产量可以达到18.08mg·L-1,选用QH4菌株作为宿主细胞进行发酵实验,戊烯二酸的产量能够达到25.46mg·L-1。为了进一步提高戊烯二酸的产量,实验进行了基因的整合,将NahG和C230这两个基因整合在大肠杆菌QH4的基因组上,发酵数据显示与未整合的宿主菌相比,戊烯二酸的产量提高了将近40%,产量达到35.31mg·L-1。这一研究提供了一种有前途的生产戊烯二酸的方法。

二、

向装有搅拌、温度计的100L搪瓷反应器中,加入丙二酸二甲酯(13.2kg,0.1kmol)、 乙醇(32kg)、乙醇钠(7.48kg,0.11kmol),于70℃下反应1小时,然后升温至回流,加入三氯甲烷(5.70kg,0.048kmol),回流反应2小时后降温至0℃,过滤,滤饼以5kg冰乙醇洗涤,所得固体分批加入浓盐酸中,加料完毕升温至90℃,反应3小时后降温至25℃,以乙酸乙酯萃取 (20kg×3次),合并油相,减压脱溶,得到戊烯二酸5.57kg,收率89.2%,含量98.0%。

应用[2-4]

CN200910261734.4提供一种填充性皮革加脂剂的制备方法,包括步骤:(1)组分A和组分B或者组分A、组分B和组分C在引发剂作用下发生共聚反应;组分A至少为含有不饱和脂肪酸的天然油脂、长碳链不饱和脂肪酸、长碳链不饱和脂肪酸的酯、长碳链不饱和脂肪酸酰胺中的一种;组分B至少为丙烯酸、甲基丙烯酸、乙基丙烯酸、马来酸、富马酸、戊烯二酸、乙烯基乙酸、马来酸酐、戊烯二酸酐中的一种;组分C至少为苯乙烯、醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺中的一种;(2)向共聚反应后的聚合物里加入碱,所述碱与所述聚合物发生中和反应;(3)将中和后的聚合物与天然磷脂混合。本方法经济环保。

CN201610480978.1属于混凝土外加剂技术领域,特别涉及一种混凝土引气剂,由以下重量份的原料制成:松香粉25~45份,氢氧化钾15~35份,硫酸5~15份,三聚氰胺20~30份,聚乙烯醇5~15份,戊烯二酸10~20份,水80~160份。本发明的混凝土引气剂添加到混凝土中气泡结构合理、分布均匀、气泡稳定、大小合适,显著改善水泥的和易性和耐久性,与其它外加剂的复合性好,与混凝土的适应性强。

CN201510260504.1公开了一种有机硅改性醇酸树脂,其原料按重量份包括:端羟基脂肪族超支化聚酯30-40份,粗制棉籽油20-30份,戊烯二酸溶液50-60份,二甲苯3-8份,有机硅单体25-30份,去离子水10-15份。本发明还公开了一种有机硅改性醇酸树脂的制备方法。本发明具有优异的成膜性能,交联反应活性高,固化速度快,而且黏度低、溶解性好,还具有优良的耐水性、耐热性和稳定性。本发明采用粗制棉籽油,不仅大大降低了生产成本,同时又解决了粗制棉籽油的处理问题,节约能源,变废为宝,安全环保。

主要参考资料

[1] 任彦仙. 大肠杆菌代谢工程生产苯酚及戊烯二酸[D].北京化工大学,2016.

[2] CN200910261734.4填充性皮革加脂剂的制备方法

[3] CN201610480978.1一种混凝土引气剂

[4] CN201510260504.1一种有机硅改性醇酸树脂及其制备方法

[5] CN201810330830.9 3-取代戊二酸二酯及戊烯二酸二酯的制备方法

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