喘诺木烯内酯的制备方法

背景及概述^[1]

喘诺木烯内酯（reynosin）可由木香烯内酯氧化得到。木香烯内酯是一种具有α，β不饱和结构的倍半萜内酯，在云木香和土木香等多种植物中均有分布，其中以木香挥发油中含量最高，其含量超过 50%。现代药理学研究表明，木香烯内酯具有抗炎、抗病毒、抗肿瘤等多种药理活性。

制备方法^[1]

准确称取 1.06 g(5.0 mmol)木香烯内酯于磨口具塞锥形瓶中，用 5.0 m L CHCl₃ 溶解，然后加入 m-CPBA 1.02 g(5.1 mmol)，在 0-5 ℃的冰水浴中搅拌进行反应，薄层监控终点.反应结束后倾入冰水混合液中，迅速搅拌均匀，乙酸乙酯萃取两次，合并酯层，依次以饱和NaHCO₃ 水溶液和饱和食盐水洗涤，酯层以无水 Na₂SO₄ 干燥后减压除溶剂，得浅黄色粉末，硅胶柱层析，正己烷乙酸乙酯 (3∶1)洗脱，分离得产物 A 580 mg，收率 47%；产物B 320 m g,收率26%. 产物 A 、B分别鉴定为 santamarin和 reynosin。

产物 B: C₁₅H₂₀O₃，无色针晶，m p 145-146 ℃，[ α ] D 20 +178°(CHCl₃ , c =0.20)。IR (cm^-1 ): 3400(ν _O-H , -OH ), 2955(ν _C—H , -CH₃ , - CH₂- ), 1750(-CO), 1646(ν C= C ),1410(δC—H , -CH₃, -CH₂- ), 1326, 1254, 1150, 950, 840. ESI-M S(m /z): 248(M +, 分子离子峰 ), 230( M ⁺-H2O)。 ¹H NM R和¹³C NMR 谱测定条件同化合物 A，结果与文献值一致。综合谱学数据及文献，鉴定该化合物为 reynosin。

主要参考资料

[1] 许卉,刘生生,韩飞,姜永涛,刘珂,王峥涛.木香烯内酯的氧化反应研究(Ⅰ)——间氯过苯甲酸氧化木香烯内酯[J].烟台大学学报(自然科学与工程版),2006(03):181-186.