背景及概述[1]
氘为氢在自然界中的一种稳定形态的非放射性同位素。氘代试剂被广泛应用于反应机理的研究。氘代化合物的合成也是有机合成的重要研究领域。如CTP-354，CTP-449，SD-254和SD-809等多个氘代实体化合物已进入临床试验阶段。氘代聚合物是一类具有特殊功能的有机材料，在生物医学造影和基因检测等方面有重要应用。因此，氘代化合物的合成具有较大的实际意义。氘代化合物的传统合成方法为：LiAlD4还原卤代烃；格式试剂与重水反应；D2SO4与氨基酸类化合物反应等。这类合成方法均存在反应条件苛刻，收率偏低和氘代选择性较差等缺点。近年来，氘代化合物的合成有了进一步发展。用苯胺盐酸盐在重水中回流，经D-H交换反应合成氘代苯胺。以Bu3SnD为氘代试剂，合成了氘代嘧啶和氘代嘌呤。在微波条件下，苯胺类化合物与重水在浓盐酸中于180℃反应合成氘代苯胺类化合物。
制备[2]
氘代苯胺制备如下：在反应瓶中依次加入苯胺10mmol，重水20mL和SOCl20．3mL，回流反应24h。冷却至室温，TLC检测反应完全［展开剂：A=V(乙酸乙酯)：V(石油醚)=1∶10］，用饱和碳酸氢钠溶液调至pH7，用乙酸乙酯(3×20mL)萃取，合并有机层，用饱和食盐水(2×15mL)洗涤，无水Na2SO4干燥，过滤，滤液浓缩后经硅胶柱层析(洗脱剂：A=1∶20)纯化得氘代苯胺。
主要参考资料
[1] 氘代苯胺类化合物的合成
[2] Regioselective Synthesis of Indoles via Rhodium-Catalyzed CH Activation Directed by an In-Situ Generated Redox-Neutral Group