倍硫磷

倍硫磷属中毒杀虫剂，对狗和家禽的毒性较大，对蜜蜂高毒，无慢性毒性。对害虫具有触杀和胃毒作用，对作物具有一定渗透性，但无内吸传导作用，杀虫广谱，作用迅速。适用于防治水稻、棉花、果树、蔬菜、大豆上的多种害虫，对螨类也有效。在植物体内氧化成亚砜和砜，杀虫活性提高。常见农药剂型为50%倍硫磷乳油。1．水稻害虫的防治 二化螟、三化螟每亩用50%乳油75-150毫升加细土75--150千克制成毒土撒施或对水50--100千克喷雾。稻叶蝉、稻草飞虱可用相同剂量喷雾进行防治。
2．棉花害虫的防治 棉铃虫、红铃虫每亩用50%乳油50-100毫升，对水75--100千克喷雾。此剂量可兼治棉蚜、棉红蜘蛛。
3．蔬菜害虫的防治 菜青虫、菜蚜每亩用50%乳油50毫升，对水30--50千克喷雾。
4．果树害虫的防治 桃小食心虫用50%乳油1000-2000倍液喷雾。
5．大豆害虫的防治 大豆食心虫、大豆卷叶螟每亩用50%乳油50-150毫升，对水30--50千克喷雾。雄性大鼠急性经口 LD₅₀为215mg/kg，雌性为245mg/kg。大鼠急性经皮 LD₅₀为300～500mg/kg。大鼠60d饲喂试验最大允许剂量为10mg/kg，用50mg/kg剂量喂狗1年，其体重和摄食量无影响。对鱼LD₅₀约1mg/L (48h)。对蜜蜂、寄生蜂、草蛉（蚜狮）等益虫高毒。纯品为无色油状液体，b.p. 87℃/1.333Pa。m.p. <-25℃，相对密度1.250 (20℃),折射率n²⁰_D1.5698，蒸气压3.999×10^-3Pa(20℃)，挥发度0.46mg/m³ (20℃)。易溶于甲醇、乙醇、甲苯、二甲苯、丙酮、氯化烃、脂肪油等有机溶剂，难溶于石油醚，在水中溶解度为54 ～56mg/L。工业品呈棕黄色，带特殊臭味。对光和热比较稳定，在酸性或碱性介质中水解比甲基对硫磷稳定。在100℃时，pH值1.8～5介质中，水解半衰期为36h,pH值11介质中，水解半衰期为95min。用过氧化氢或高锰酸钾可使硫醚链氧化，生成相应的亚砜和砜类化合物。广谱、速效、中毒有机磷杀虫剂，对螨类也有效。具触杀、胃毒作用，渗透性较强，有一定的内吸作用，残效期长。可用于水稻、棉花、果树、大豆等作物防治二化螟、三化螟、稻叶蝉、稻苞虫、稻纵卷叶虫、棉红铃虫、棉铃虫、棉蚜、菜青虫、菜蚜、果树食心虫、介壳虫、柑橘锈壁虱、网蝽象、茶毒蛾、茶小绿叶蝉、大豆食心虫及卫生害虫。如防治水稻害虫及棉铃虫、红铃虫，用50%乳油11.3～15mL/100m²对水喷雾；防治棉红蜘蛛、棉蚜、菜青虫、菜蚜等害虫，用50%乳油7.5～11.3mL/100m²对水喷雾；防治棉红蜘蛛、棉蚜、菜青虫、菜蚜等害虫，用50%乳油7.5～11.3mL/100m²对水喷雾；防治大豆食心虫，用50%乳油7.5～11.3mL/100m²，对水喷雾，效果80%以上，或用3%粉剂，225～300kg/100m²喷粉；防治柑橘锈壁虱、网蝽象用50%乳油1000倍液喷雾。主要用于防治大豆食心虫，棉花、果树、蔬菜和水稻害虫，也可防治卫生害虫一种兼有接触和内吸性的广谱、速效、残效期长的杀虫剂倍硫磷是对人、畜低毒的有机磷杀虫剂，对多种害虫有效，主要起触杀的胃毒作用，残效期长，对螨类效果不如甲基对硫磷，主要用于防治大豆食心虫，棉花害虫，果树害虫，蔬菜和水稻害虫，用于防治蚊，蝇，臭虫，虱子，蟑螂也有良好效果。由间甲酚与二甲基二硫反应制备中间体对甲硫基间甲酚，再与O，O-二甲基硫代磷酰氯反应得到倍硫磷。1.对甲硫基间甲酚的制备将间甲酚(或混甲酚)、二甲基二硫按2：1(重量比)配料，加入反应锅，搅拌冷却至10-15℃，开始滴加浓硫酸。在1h左右滴完（用量与二甲基二硫等重量），在10-15℃继续反应3h。静置分层，弃去下层废酸。有机层用10%碳酸钠溶液中和，再用水洗涤于pH7-8。减压蒸馏回收未反应的二甲基二硫和甲酚，所剩物料即中间体对甲硫基间甲酚。2.倍硫磷的制备将20%的氢氧化钠溶液加入反应锅，搅拌冷却至25℃以下，投入上述制备的中间体，然后在10-20℃均匀滴加O,O-二甲基硫代磷酰氯，约30-40min滴完，三种物料的投料量按摩尔比为1.3：1：1.2。缓缓升温到60℃，保温2h，反应过程中检查pH变化情况，当pH＜9时，应补加氢氧化钠溶液。反应结束后，降温至45℃，加氢氧化钠溶液洗涤，再用水洗涤，静置分层。取下层有机层减压脱水，冷却，过滤，得倍硫磷原油，含量90%，收率90%。原料消耗定额：三氯化磷（97%）1030kg/t、甲醇（99%）900kg/t、混甲酚（50%）1150kg/t、硫磺粉（95%）280kg/t、硫化钠（52%）1240kg/t、硫酸二甲酯（96%）920kg/t。O，O-二甲基硫代磷酰氯的制备 参见杀螟硫磷的制备。
3-甲基-4-甲硫基苯酚的制备
二甲二硫法 将硫黄粉均匀地加入硫化物水溶液中，于50～60℃反应1h，然后在35～45℃滴加硫酸二甲酯，加毕，继续反应一定时间，物料导入蒸馏釜加热蒸馏，馏出液静置分离后得二甲二硫。
生成的二甲二硫与间甲酚混合，冷却至10℃，开始滴加浓硫酸，反应温度控制在10～15℃，滴毕继续反应5h，得3-甲基-4-甲硫基苯酚。
二甲基基亚砜法 将间甲酚与二甲基亚砜混合后，通入氯化氢制得。
倍硫磷的合成 在10～20℃下，将O，O-二甲基硫代磷酰氯均匀滴入3-甲基-4-甲硫基苯酚和氢氧化钠溶液中，滴加完毕后缓慢升温至（60±1）℃，恒温反应2h，定时检查反应液pH值变化，当pH值<9时，适当补加碱液。反应毕，经后处理得倍硫磷。
农药高毒口服-大鼠 LD50: 180 毫克/公斤; 口服-小鼠 LD50: 88.1 毫克/公斤受热分解有毒氧化磷、氧化硫气体库房通风低温干燥; 与食品原料分开储运砂土、干粉、泡沫TWA 0.2 毫克/立方米