溴氰菊酯

溴氰菊酯又名凯素灵、敌杀死、扑虫净，是当代最高效的拟除虫菊酯类杀虫剂之一,药效比氯菊酯高一个数量级。用量仅7.5～15g／hm2,但对蠕类无效,对家蝇的毒力比天然除虫菊素高约1000倍。本品性质稳定,持效长。

溴氰菊酯是拟除虫菊酯类杀虫剂，其杀虫活性高，以触杀和胃毒作用为主，对害虫有一定的驱避与拒食作用，但无内吸和熏蒸作用。杀虫谱广，击倒速度快，尤其对鳞翅目幼虫及蚜虫杀伤力大。其作用部位是昆虫神经系统，是神经性毒剂。溴氰菊酯是安万特公司(现拜耳公司)在1977年首次开发的品种，直到20世纪90年代中期才在美国获得批准，其销售额在农用和非农用领域均获得持续的增长。从2009—2013年，溴氰菊酯的全球销售额年年递增，销售额由2.85亿美元增长至3.7亿美元，2014年溴氰菊酯销售额逐年开始下降，其部分原因是溴氰菊酯对人和环境存在的潜在风险。
和氯氰菊酯类似，目前印度为溴氰菊酯最主要的生产国。
但是需要注意的是：2017年10月27日，世界卫生组织国际癌症研究机构公布的致癌物清单初步整理参考，溴氰菊酯在3类致癌物（现有证据未能对人类致癌性进行分级评价）清单中。溴氰菊酯的主要作用靶标是神经细胞兴奋传导的基础电压门控钠通道 (VGSCs)，作用机制是延长昆虫体内 VGSCs的开放时间，使细胞膜持续去极化，因而出现运动失调后的中毒症状，即立刻痉挛迅速进入麻痹状态，最后瘫痪死亡。此外，溴氰菊酯还可作用于昆虫的其他靶标，如氯离子通道、ATP酶、氨基丁酸受体、谷氨酸受体、乙酰胆碱受体，以及电压门控钙离子通道等。雄大鼠急性经口 LD₅₀155mg/kg(128mg/kg)，雌大鼠60mg/kg(138mg/kg）；雄小鼠急性经口 LD₅₀65mg/kg，雌小鼠69mg/kg；大鼠急性经皮LD₅₀>2940mg/kg；大鼠急性吸入LC₅₀600mg/m³；对皮肤无刺激作用，对眼眼有轻度刺激性。大鼠亚急性无作用剂量每天2.5～10mg/kg。大鼠慢性无作浓度为50mg/kg、小鼠100mg/kg、狗40mg/kg。动物试验未见致癌、致畸、致突变作用。三代繁殖试验未发现异常现象。蓝鳃鱼LC₅₀0.001mg/L(96h)，虹鳟鱼0.006～0.008mg/L (96h)。野鸭急性经口LD₅₀为4640mg/kg。蜜蜂经口LD₅₀为0.079μg/只。对蚕高毒。溴氰菊酯一般通过农田药物喷洒进入土壤环境中，随后通过地表径流进入水体中，在水中残留时间很短，消除半衰期一般少于6d。在环境中易于降解且易被固体物质吸附。底泥吸附是加快溴氰菊酯降解的最主要因素，pH值越高溴氰菊酯降解半衰期越短，微生物的作用也可加快溴氰菊酯在水体中的消除。原药为白色粉末，无味，用异丙醇重结晶为斜方晶系针状结晶。原药（98%）m.p.98～101℃，纯品m.p.101～102℃。[α]_D+61 o，蒸气压1.999×10^-6Pa (25℃)。能溶于丙酮、环己酮、苯、二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、二噁烷等多种有机溶剂；在水中溶解度10mg/L。100℃时放置24h无明显分解，高于190℃有明显分解，对光稳定，酸性溶液中稳定，碱性溶液中不稳定。一种杀虫活性高、杀虫谱广、药效迅速、对作物安全的拟除虫菊酯杀虫剂。以触杀和胃毒作用为主，兼有一定的驱避和拒食作用，无内吸和熏蒸作用。对螨、蚧效果差，对家蚕、蜜蜂、鱼类毒性大，对其他拟除虫菊酯产生抗性害虫有交互抗性。如防治棉花红铃虫、棉铃虫及叶跳虫，以25mg/L浓度喷雾；对棉蚜、蓟马以15mg/L浓度喷雾；防治菜青虫、小菜蛾、斜纹夜蛾用2.5%乳油2000～3000倍液喷雾；防治茶尺蠖、茶毛虫用2.5%乳油2500～3000倍液喷雾。此外可防治水稻三化螟、稻蓟马、稻纵卷叶螟、大豆食心虫、柑橘潜叶蛾、梨小食心虫、桃小食心虫、甘蔗螟虫及卫生害虫等。使用时避免高温天气。

溴氰菊酯属高效拟除虫菊酯杀虫剂，主要用于防治棉蚜、棉铃虫等多种作物害虫，可有效防治棉花、烟草、果树、蔬菜等作物上的害虫。

溴氰菊酯分子中有3个不对称碳原子，有8个异构体，而且有最高活性的只有其中之一。在合成时为减少无效体（或低效体），降低成本，减少污染，法国罗素-尤克福公司采用如下工艺路线：（1R，顺式）2，2-二甲基-3-（2，2-二溴乙烯基环丙烷羧酸），即二溴菊酸，用亚硫酰氯氯化，生成二溴菊酰氯。间苯氧基苯甲醛与氢氰酸加成得α-氰基间苯氧基苯甲醇。在吡啶存在下，二溴菊酰氯与（+）α-氰基间苯氧基苯甲醇作用得溴氰菊酯。二溴菊酸与α-氰基-3-苯氧苄醇进行酯化反应，可制得溴氰菊酯；或者将二溴菊酸用氯化亚砜进行酰氯化，生成二溴菊酰氯，然后再与α-氰基-3-苯氧苄醇反应。原料消耗定额：二溴菊酸640kg/t、α-氰基-3-苯氧苄醇460kg/t。农药剧毒口服- 大鼠 LD50: 9.36 毫克 / 公斤; 口服- 小鼠 LD50: 20 毫克/ 公斤易燃; 燃烧产生有毒氮氧化物和溴化物气体库房通风低温干燥; 与食品原料分开储运干粉、泡沫、砂土